166653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új pirimido (5,4-d) pirimidinek előállítására
9 166653 10 11. példa 4,8-Bisz(diizopropilamino)-2,6-bisz[(2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidin Készül a 4. példával analóg módon 2,6-diklór-4,8--bisz(diizopropilamino)-pirimido[5,4-d]pirimidinből (op. 226—228°) és (2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-aminból. Kitermelés 82%. Olvadáspontja 165—167°. 12. példa 4,8-Bisz(etilbutilamino)-2,6-bisz[(2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidin Készül a 4. példával analóg módon 4,8-bisz-(etilbutilamino)-2,6-diklór-pirimido[5,4-d]pirimidinből (op. 96— 98°) és (2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-aminból. Kitermelés 79%. Olvadáspontja 79—80°. propil-2-metoxietilaminból körülbelül 16 órás melegítéssel körülbelül 200°-on. A tisztítást célszerűen kovasavgéloszlopon végezzük. 15. példa 4,8-Bisz-(dietilamino)-2,6-bisz[(2,3-dihidroxi-propil)-10 -(3-metoxi-propil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidin Készül a 14. példával analóg módon 2,6-diklór-4,8--bisz-(dietilamino)-pirimido[5,4-d]pirímidinből és (2,3--dihidroxi-propil)-(3-metoxi-propil)-aminból. Kiterme-15 lés 67%; gyanta. Rf -értéke: 0,7—0,8 (vékonyrétegkromatográfiás kész fólia kovasavgél F, Macherey Nagel cég, kifejlesztőszer: aceton). 20 16. példa 13. példa 4,8-Bisz(diaHilamino)-2,6-bisz[(2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidin Készül a 4. példával analóg módon 2,6-diklór-4,8-bisz (diallilamino)-pirimido[5,4-d]pirimidinből (op. 100— 101°) és (2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-aminból. A nyers terméket kovasavgéloszlopon etilacetát és petroléter 10 : 1 arányú elegyével tisztítjuk. Kitermelés 56%. Olvadáspontja 58—60°. 4,8-Bisz-(hexametilénimino)-2,6-bisz[(2-hidroxi-etii)-(2-metoxi-etil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidin 25 Készül 2,6-diklór-4,8-bisz-(hexametilénimino)-pirimido-[5,4-d]pirimidinből (op. 170—172°) és (2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-aminból az 1. példával analóg módon. Benzol és petroléter elegyéből átkristályosítva a termék olvadáspontja 99—101°. Kitermelés 79%. 30 17. példa 14. példa 4,8-Bisz-(dietilamino)-2,6-bisz(2,3-dihidroxi-propil)-(2-metoxi-etil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidin 6,9 g (0,02 mól) 2,6-diklór-4,8-bisz(dietilamino)-pirimido[5,4-d]pirimidint 40 g (2,3-dihidroxipropil)-(2--metoxietil)-aminnal körülbelül 4 óra hosszat körülbelül 200°-on melegítünk. A narancsszínű reakcióoldatot körülbelül 300 ml vízbe öntve a reakciótermék szívós anyagként kiválik. A terméket egy ízben 0,1 n sósavból 2 n ammóniaoldattal leválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Benzol és petroléter 1 : 1 arányú elegyéből átkristályosítva a cím szerinti vegyület olvadáspontja 101—103°. Kitermelés 8,6 g (76%). 35 40 45 50 2-Dietanolamino-4,8-bisz(dietilamino)-6-[(2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidin 4,3 g (0,01 mól) 2-klór-4,8-bisz(dietilamino)-6-[(2--hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-amino]-pirimido[5,4-d]pirimidint (gyanta, készül 2,6-diklór-4,8-bisz(dietilamino)-pirimido[5,4-d]pirimidinből és (2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-aminból 2 órás 120°-on való melegítéssel) 15 g díetanolaminnal 2 óra hosszat körülbelül 180°-on melegítünk. A kapott narancsszínű oldatot vízben oldva a reakciótermék szívós olajként kiválik. A terméket 0,2 n sósavból 2 n ammóniaoldattal leválasztjuk, majd etilacetát és petroléter 1 : 3 arányú elegyéből átkristályosítjuk. Kitermelés 3,4 g (73%). Olvadáspontja 112—114°. 55 m Elemi összetétel (%) c H N c H N (568,8) 55 m Elemi összetétel (%) c H Elemi összetétel (%) c H N (568,8) 55 m C23 H 42 N 8 0 4 képlet alapján számított: talált: 55,85 56,00 8,56 8,82 C26 H 48 N 8 0 6 képlet alapján számított: talált: 54,91 55,20 8,51 8,44 19,70 19,80 55 m C23 H 42 N 8 0 4 képlet alapján számított: talált: 55,85 56,00 8,56 8,82 22,66 22,70 A cím szerinti vegyületet azonos módon előállíthatjuk 2,6 -bisz(etilszulfonil) -4,8 -bisz(dietilamino) -pirimido-[5,4-d]pirimidinből (op. 126—128°) és 2,3-dihidroxi-65 A cím szerinti vegyületet analóg módon állíthatjuk elő 2-klór-6-dietanolamino-4,8-bisz(dietilamino)-pirimido[5,4-d]pirimidinből és (2-hidroxi-etil)-(2-metoxi-etil)-aminból 2 órás melegítéssel körülbelül 200°-on. 5
