166643. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új fenoxi-karbonsav-származékok előállítására
9 166643 10 16. példa A 9. példában ismertetett módon előállított termékből 3 g-ot feloldunk 30 ml 99%-os etanolban. A kapott oldathoz 2 csepp kénsavat adunk, majd a reakcióelegyet 6 órán át forráspontjának megfelelő hőmérsékleten melegítjük. A reakció befejeződése után a reakcióelegyhez vizet adunk, majd a terméket éterrel extraháljuk. A kapott éteres fázist vízzel és nátrium-hidroxid 5%-os vizes oldatával mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk. Ezután az étert ledesztilláljuk, majd a kapott maradékot aktivált alumínium-oxiddal töltött 10 kromatográfiás oszlopon tisztítjuk. A kapott 2,8 g súlyú XXIX képletű észter törésmutatója (N*,5) 1,5559. Hozam: 87,5%. Elemzési eredmények: számított: C = 76,06%; H = 8.34%; talált: C =76,11%; H ==8.20%. 17—18. példa A 16. példában ismertetett módon az alábbi IV táblázatban ismertetett vegyületek állíthatók elő: 4. táblázat Kiindulási vegyületek Reakcióidő (hőmérséklet) Termék A példa sorFenoxi-karbonsav Alkohol Kénsav cseppekben Reakcióidő (hőmérséklet) Kémiai szerkezet Fizikai tulajdonság Elemzési eredmények Hozam száma Fenoxi-karbonsav Alkohol Kénsav cseppekben Reakcióidő (hőmérséklet) Kémiai szerkezet Fizikai tulajdonság számított (%) talált (%)t (%) 17 XXVII képletű, 2g 99%-os etanol 30 ml 2 7 óra forráspont XXXI képlet, 1,7 g nff 1,5496 C: 73,94 H: 7,82 73,84 7,85 79,8 82,3 18 XXX képletű, 1.5 g 99%-os etanol 30 ml 2 6 óra forráspont XXV képlet, 1,3 g ng* 1,5898 C 71,55 H: 6,61 N: 2,78 71,47 6,68 2,71 19. példa A 2. példában ismertetett módon előállított karbon- 30 savat enyhe melegítés közben 10%-os, vizes nátrium-hidroxid-oldattal kezeljük, amikoris a XXXII képletű só színtelen lemez alakú kristályait kapjuk. A kristályok olvadáspontja 200 °C-nál magasabb, és maguk a kristályok vízben gyengén oldódnak. Hozam: kvantitatív. 35 20. példa A 16. példában ismertetett módon előállított vegyület 40 2 g-ját feloldjuk 30 ml metanolban, majd a kapott oldathoz 3 ml 20%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk. A kapott reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 órán át keverjük, majd híg sósavoldattal semlegesítjük. Ezt követően a reakcióelegyet bepároljuk, amikoris olajos 45 konzisztenciájú anyagot kapunk. Ez utóbbit éterrel extraháljuk, majd a kapott éteres extraktumot híg, vizes nátrium-karbonát-oldattal extraháljuk. A kapott vizes bázikus fázist megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist vízmentes nátrium-szulfát felett meg- 50 szárítjuk, majd bepároljuk. A kapott nyers terméket hexánból átkristályosítjuk. Az így kapott 1,7 g súlyú XIX képletű fenoxi-karbonsav olvadáspontja 95 °C. Hozam: 91,4%. Elemzési eredmények: 55 számított: C =75,36%; H =7,91%; talált: C =75,29%; H = 7,88%. A 20. példában ismertetett módon az alábbi vegyületek állíthatók elő: XIII képletű vegyület, melynek olvadáspontja 129— 60 131 °C. Elemzési eredmények: számított: C =70,86%; H =7,67%; Cl =9,51%; talált: C = 70,94%; H = 7,58%; Cl = 9,44%; X képletű vegyület, melynek olvadáspontja 96—97°C 65 Elemzési eredmények: számított: C =78,07%; H =7,74%; talált: C =78,04%; H =7,81%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás 1 általános képletű vegyületek — ahol Rx és R 2 egymástól függetlenül 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-csoportot jelentenek, R3 jelentése hidrogénatom vagy 1—4 szénatomot tartalmazó alkil-csoport, n értéke 4, 5 vagy 6, továbbá A jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1—4 szénatomot tartalmazó alkil- vagy alkoxi-csoport, vagy p-nitro-fenoxi-, benzil-oxi- vagy rövidszénláncú keto-alkoxi-csoport —, valamint gyógyászatilag elfogadható sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) R3 helyettesítőként hidrogénatomot tartalmazó I általános képletű vegyületek — ahol Rx, R 2 , A és n jelentése a fenti — előállítására valamely II általános képletű vegyületet — ahol A és n jelentése a fenti —• kloroformmal és valamely III általános képletű vegyülettel — ahol Rx és R 2 jelentése a fenti — valamilyen bázikus anyag jelenlétében reagáltatunk, vagy b) valamely II általános képletű vegyületet — ahol A és n jelentése a fenti — valamely IV általános képletű vegyülettel — ahol Rt, R 2 és R 3 jelentése a fenti, míg X halogénatomot jelent — reagáltatunk, és kívánt esetben egy kapott I általános képletű szabad savat észterezünk, vagy egy kapott I általános képletű észtert hidrolizálunk, vagy egy kapott I általános képletű szabad savat megfelelő bázissal végzett kezeléssel gyógyászatilag elfogadható sójává alakítunk. (Elsőbbsége: 1973. július 19.) 2. Eljárás I általános képletű vegyületek — ahol 5
