166624. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imin-származékok oxidatív dehidrociklizálására

166624 közötti mólarány a reagáltatott imin-vegyület szerkezetétől függ, mely 0,8 : 1—1 : 8 mólarány közt változik. Az imin-származék és a levegő közötti reakció megfelelő katalizátor alkalmazásával folytatható le. A találmány szerinti eljárás különösen előnyös lefolytatása az imin-származék reakciója levegővel gőzfázisban, magas hőmérsékleten, elsősorban aktív szilíciumdioxidot tartalmazó katalizátor jelenlétében. Az aktív szilíciumdioxid, a szakember számára ismert bármelyik módszer szerint előállítható és bármely reaktor, mint nyugvó-, mozgó- vagy fiuidágyas reaktor alkalmazható. A találmány szerinti eljárás reakciója gőzfázisban, 300 C° és 800 C° közötti hőmérsékleten folytatható le, előnyösen 450—650 C° közötti hőmérsékleten. A reakcióhoz előnyös atmoszférikus nyomás alkalmazása. A reaktáns és a katalizátor közötti valódi kontakt idő 0,5 és 1,5 mp között változhat. A kontakt idő a reakcióhoz alkalmazott, reaktor térfogata és a reakció körülményei közt levő reaktáns, mint gázáram közötti viszonyt jelenti. Az ipari szempontból érdekes nitrogéntartalmú heterociklikus vegyületek előállítására a találmány szerinti eljárás alkalmazhatóságát bemutató példák szolgálnak, mely példák azonban a találmányt nem korlátozzák. A találmány leírásában a konverziót, szelektivitást és a termelést a következő meghatározások értelmében használjuk: 10 15 20 25 30 A karbazolt 55%-os konverzióval és 27%-os szelektivitással kapjuk; a melléktermék difenilamin (46% szelektivitás) és 1,2,3,4-tetrahidrokarbazol (4% szelektivitás). A kísérletet 620 C°-on megismételve a karbazolt 61%-os konverzióval és 34%-os szelektivitással kapjuk, míg a difenilamin és 1,2,3,4-tetrahidrokarbazol szelektivitása 40% és 7%. 2. példa Az előbbi példában alkalmazott reaktorral és katalizátorral az N-izopropilidén-ciklohexilamint, levegőt és vizet 1 : 8: 90 arányban felhasználva, atmoszférikus nyomáson, 540 C°-on és 1 mp kontakt idő alatt folytatjuk le a reakciót. A kapott termék a 2-metilindol, mely csekély mennyiségű indolt is tartalmaz. 3. példa N-ciklohexilidén-izopropilamint, levegőt és vizet 1: 8 : 90 mólarányhan betáplálunk az előbbi példában alkalmazott reaktorba és katalizátorra, atmoszférikus nyomáson, 540 C° hőmérsékleten, 1 mp kontakt idő alatt. Jó termeléssel indolt és 2-metilindolt tartalmazó terméket kapunk. konverzió = reagált imin-származék, mól betáplált imin-származék, mól 100 Szabadalmi igénypontok szelektivitás = kapott heterociklikus vegyület, mól reagált imin-származék, mól 100 termelés = kapott heterociklikus vegyület, mól betáplált imin-származék, mól 100 1. példa 450 ml szilíciumdioxidot egy 7/8" belső átmérőjű rozsdamentes acél reaktorba mérünk be, melyet ammóniával stabilizált, 30%-os szilíciumdioxidot tartalmazó kolloid szóiból (Silica „Ludox" A.S.) készítünk porlasztással, majd 4 mm átmérőjű hengerekkel való sajtolással és végül 500 C°-on való kalcinálással. A reaktorba N-ciklohexilidén-anilint, levegőt és vizet táplálunk be 1 : 1 : 50 mólarányban, 575 C°-on, 1 mp kontakt idő alatt. 35 40 45 50 1. Eljárás imin-származékok katalitikus oxidatív dehidrociklizálására, oxigéntartalmú gáz jelenlétében, 300—800 C°-on, előnyösen 450—650 C°-on, azzal jellemezve, hogy a reakciót levegő és A-N=B általános képletű imin-származék között folytatjuk le, mely képletben A jelentése fenil-, 1—4 szénatomos alkil-, vagy legfeljebb 7 szénatomos cikloalkilcsoport, B jelentése pedig legfeljebb 7 szénatomos cikloalkadién- vagy 1—4 szénatomos alkilidéncsoport, aktív szilíciumdioxid katalizátor és adott esetben gőz jelenlétében, a levegő és az imin-származék közötti mólarány 0,8: 1—1: 8, a reaktáns és a katalizátor közötti kontakt idő 0,5— 1,5 mp. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót atmoszférikus nyomáson folytatjuk le. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 2 76.2784.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató