166617. lajstromszámú szabadalom • Nagy hőstabilitású robbanószerek

166617 4 -tetrazapentalénhez (továbbiakban összehasonlító anyag viszonyítva az alábbiakban mutatjuk be: 10—10 db 6,4 mm átmérőjű, 43 mm hosszú alumínium hüvelybe 0,1 mg pontossággal hüvelyenként 0,25 g 2,5-bisz-(2,4-dmitrofenil)-8-(2,4,6-trinitrofenil)-trí-triazolobenzolt, 20% 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6,-trinitrofenif)-tri-triazolobenzolt és 80% 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt tartalmazó keveréket; 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6--trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt, illetve tetranitro-dibenzo-l,3a,4,4a-tetraazapentalént mértünk be, majd 225 kg nyomóerővel megpréseltük. Ezután szintén 0,1 mg pontossággal hüvelyenként 0,20 g azonos robbanóanyagot mértünk hozzá, majd 155 kg nyomóerővel, ismét megpréseltük. Végül ismét 0,1 mg pontossággal hüvelyenként 0,15 g azonos robbanóanyagot adagoltunk hozzá, amelyet ezúttal 100 kg nyomóerővel préseltünk meg. A fenti módon előkészített robbanóanyagot tartalmazó hüvelyeket ezután analitikai mérlegen lemértük, majd a megfelelő biztonsági intézkedések betartása mellett 3 óra alatt 300 ± 3 C°-ra, illetve 325 + 3 C°-ra fűtöttük fel és 2,4,6,10 óráig ezen a hőfokon tartottuk. Ezután a hőtárolt hüvelyeket lehűtöttük, majd analitikai mérlegen újból lemértük. A hőtárolás során bekövetkezett súlyveszteséget %ban az I. táblázatban foglaltuk össze. Az I. sz. táblázatból kitűnik, hogy 300 C°-on alig mutatkozik különbség az összehasonlítóanyag, illetve a 2,5 -bisz -(2,4 -dinitrofenil) -8 -(2,4,6, -trinitrofenil) -tri -tri -azolobenzol; a 20% 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6--trinitrofenil)-tri-triazolobenzol és 80% 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt tartalmazó keverék és a 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8-bisz-(2,4,6--trinitrofenil-tri-triazolobenzol között. Ezzel szemben 325 C°-ori hőstabilitásuk lényegesen jobb, mint az eddig ismert legjobb hőstabilitású tetranitro-dibenzo-l,3a,4,6a-tetraazapentaléné, mert az utóbbi vegyület már 3 óra után deflagrál, ezzel szemben a 2-(2,4-dinitrofenil)-5,8--bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzol még 325 C°on 5 órán át is hőtárolható és csak 5,5 órás hőtárolás után deflagrál. Az új 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt, illetve az új 2-(2,4-dinitrofenil-5,8--bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt önmagukban ismert nitrálási módszerekkel állíthatjuk elő a szintén új 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenil)-tri-triazolobenzolból. így például a 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenil)-tri-triazolobenzolt 40% kéntrioxidot tartalmazó oleumban oldjuk, 10 15 20 25 30 35 40 45 majd keverés közben az oldathoz 60 C°-on 100%TOS kénsavat és 98% salétromsavat tartalmazó nitrálósavat adagolunk, ezután a hőmérsékletet 90 C°-ra, majd mintegy négy óra alatt 110 C°-ra, 130 C°-ra, végül 150 C°-ra emeljük, ezt követően hosszabb ideig, előnyösen 10 órán át ezen a hőfokon tartjuk. Végül a reakció elegyet lehűtjük, majd jeges vízre öntjük, a kivált nitro-terméket szűrjük, savmentesre mossuk, szárítjuk. Kívánt esetben valamely oldószerből, előnyösen nitromefáhból vagy tetrametilénszulfonból átkristályosítjuk. A nitrálósav kéntrioxid-, illetve salétromsav tartalmának célszerű megválasztásával külön-külön a hepta-, illetőleg az oktanitrotermékhez juthatunk, de nitrálhatunk oly módon is, hogy a hepta-, illetőleg oktanitrotermék tetszés szerinti arányban képződjék. A kiindulási anyagként használt új 2,5,8-trisz-(2,4--dinitrofenil)-tri-triazobenzolt az ismert 2,5,8-tri-fenil-tri-triazolobenzol (Muzik F., Allan Z. J.: Chen. Listy 46, 774 (1952) önmagában ismert módszerekkel történő nitrálásával állíthatjuk elő. De eljárhatunk úgy is, hogy az orto- és/vagy paranitroanilint, valamely oldószer például dimetilformamid, dimetilacetamid jelenlétében önmagában ismert módszerekkel diazotáljuk, majd a diazotált reakció elegyhez 1,3,5-triaminobenzol oldatát, előnyösen piridinol vizes oldatát adjuk, ügyelve arra, hogy a hőmérséklet + 5 C° fölé ne emelkedjék. Ily módon a diazotált nitro-anilinnak megfelelő 1,3,5-tri-amino-2,4,6-tri-(nitrofenilazo)-benzol származékhoz jutunk, amelyet a reakcióelegyből történő kinyerés után, vagy a reakció elegyben közvetlenül, valamely oxidálószerrel, mint például rézszulfáttal oxidáljuk. Az oxidált termék a diazotált nitro-anilinnek megfelelő 2,5,8-trisz-(nitrofenil)-tri-triazolobenzol. A kapott 2,5,8-trisz-(nitrofenil)-tri-triazolobenzolt szükséges esetben önmagában ismert nitrálási módszerekkel 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenil)-tri-triazolobenzollá nitrálhatjuk. Az új 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt, illetve az új 2-(2,4-dinitrofenil)-2,8-bisz-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolt közvetlenül is előállíthatjuk az ismert 2,5,8-trisz-(2,4-dinitrofenil)-tri-triazolobenzol önmagában ismert módszerekkel történő nitrálásával. Ebben az esetben célszerűen több lépcsőben, fokozatosan erélyesebb nitráló savat előnyös használni. A 2,5-bisz-(2,4-dinitrofenil)-8-(2,4,6-trinitrofenil)-tri-triazolobenzolnak több izomerje létezik, amelyek képződését a termék szerkezet-vizsgálata során meg is állapítottunk. Az összes izomer a vegyület előállítása során több-kevesebb mennyiségben képződik, robbantás/. táblázat Hőmérséklet Idő óra Súlyveszteség %-ban Összehasonlító anyag C° Idő óra Összehasonlító anyag 1. termék 2. termék 3. termék 2 0,91 1,83 1,47 1,17 300 4 1,87 1,55 1,52 6 2,14 1,73 1,88 10 3,05 2,67 2,50 2 4,13 3,66 4,82 325 3 deflagrál 4 11,67 8,82 5 deflagrál 5,5 deflagrál