166591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenil-metán-származékok előállítására
7 166591 8 12. példa 4,5-Diklór-2-hidroxi-metil-benzhidrol 12 g lítium-alumínium-hidrid és 100 ml dietil-éter szuszpenziójához 24 g 4',5-diklór-2-hidroxi-metil-benzofenont adunk 0—5 C°-on. Az elegyet 2 óráig szobahőmérsékleten keverjük, majd hűtés közben, körülbelül 5 C°-on 36 ml vizet adunk hozzá. A szervetlen csapadékot leszűrjük és a szerves oldatot vákuumban bepároljuk. A maradékot oszlopkromatográfiával szilikagélen tisztítjuk benzol/dietil-éter 95 :5 eleggyel eluálva. Kitermelés 14 g címben megnevezett termék. Olvadáspont 84—86 C° (izopropil-éterből kikrístályosítva). 13. példa 4',5-Diklór-2-hidroxi-metil-benzofenon Magnéziumforgácsokat (2,5 g) 20 ml dietil-éterben szuszpendálunk és 35 ml dietil-éterben oldott 19 g 4-klór-bróm-benzolt adva az elegyhez 2 óráig vísszafolyatás közben forraljuk. Szobahőmérsékletre hozzáadunk 100 ml vízmentés benzolban oldott 16,8 g 6-klór-ftalidot és az oldatot körülbelül 1 óráig 50—60 C°-ra melegítjük. A reakcióelegyet lehűtjük és elkeverjük 50 ml 20%-os vizes ammónium-klorid-oldattal. A szerves fázist elválasztjuk, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, majd vízzel mossuk. Bepárlás után a címben megnevezett nyers termék 24 g-ját állítjuk elő, melyet az előző példa szerinti hidrogénező lépésben használunk fel. 14—20. példa A 12. példa feltételei között redukálva a 13. példa szerint előállított megfelelő benzofenonokat, a következő benzhidrolokat kapjuk: 14. 2'5-Diklór-2-hidroxi-metil-benzhidrol Op. 91—93 C° 15. 3',5-Diklór-2-hidroxi-metil-benzhidrol Op. 115—117 C° 16. 2',-Metil-5-klór-2-hidroxi-metil-benzhidrol Op. 112—114 C° 17. 3'-Metil-5-klór-2-hidroxi-metil-benzhidrol Op. 75—77 C° 18. 4'-Metil-5-klór-hidroxi-metil-benzhidrol Fp. 220 C° 0,8 Hgmm 19. 2'-Klór-5-fluoro-2-hidroxi-metil-benzhidrol Op. 95—97 C° 20. 2'-Fluor-5-klór-2-hidroxi-metil-benzhidrol Op. 109—111 C° Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás I általános képletű vegyületek — ahol R halogénatom, Rí hidrogén- vagy halogénatom, 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, R2 hidrogénatom, 1—6 szénatomos alifás acil-, karbamoil-, 1—6 szénatomos alkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoil-csoport, X —OR3 vagy —NHR4 csoport, ahol R3 hidrogénatom, karbamoil-, 1—6 szénatomos alkil-karbamoil-, vagy fenil-karbamoilcsoport és 5 R4 hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, vagy 1—6 szénatomos alifás acilcsoport —, előállítására, azzal jellemezve^ hogy egy II általános képletű vegyületet — ahol R és Rj a fentiekben megadott je-10 lentésű és Z oxigénatomot vagy két hidrogénatomot jelent — Z oxigénatom jelentése esetén valamely bórhidriddel, alumíniumhidriddel vagy alkálifémalumíniumhidriddel, vagy Z két hidrogénatom jelentése esetén az említetteken kívül adott esetben 15 alkálifém-bórhidriddel redukálunk, és kívánt esetben a keletkezett III általános képletű diolt — ahol R és Rí a fentiekben megadott jelentésű — 20 a) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol R és Rí a fent megadott, és X —OR3 csoportot, R2 és R3 pedig karbamoil-, 1—6 szénatomos alkil-karbamoil-, vagy fenil-karbamoil-csoportot jelent, izociánsavval vagy valamely megfelelő 25 izocianáttal reagáltatunk, vagy b) olyan I általános képletű vegyületek előállítása esetén, ahol R és Rí a fent megadott, és X hidroxilcsoportot és R2 1—6 szénatomos alifás acilcso-30 portot jelent, valamely 1—6 szénatomos alifás karbonsav anhidridjével vagy savhalogenidjével reagáltatunk, vagy c) olyan I általános képletű vegyületek előállítá-35 sa esetén, ahol R és Rí a fent megadott, X —NHR4 csoportot jelent, ahol R4 jelentése a fenti, R2 pedig a fent megadott, valamely IV általános képletű monoacil-vegyületet, ahol R2 1—6 szénatomos acilesoportot jelent, R és Rí pedig a fent megadott, vala-40 mely tionil- vagy foszforhalogeniddel, vagy velük egyenértékű halogénező szerrel halogénezünk, majd a halogénatomot ammóniával vagy 1—6 szénatomos alifás aminnal reagáltatva amino- vagy 1—6 szénatomos alkilamino-csoporttal helyettesítjük, és kí-45 vánt esetben az —NHR4 aminocsoportot acílezzük, vagy az R2 acilcsoportot hidrolízissel lehasítjuk. (Elsőbbsége: 1973. június 22.) 50 2. Eljárás I általános képletű vegyületek — ahol R halogénatom, Rí hidrogén- vagy halogénatom, 1—6 szénatomszámú alkilcsoport, R2 hidrogénatom, 1—6 szénatomos alifás acil-, kar-55 bamoil-, 1—6 szénatomos alkil-karbamoil- vagy fenil-karbamoil-csoport, X —OR3 vagy —NHR4 csoport, ahol R3 hidrogénatom, karbamoil-, 1—6 szénatomos alkil-karbamoil-, vagy fenil-karbamoilcsoport 60 és R4 hidrogénatom, 1—6 szénatomos alkil-, vagy 1—6 szénatomos alifás acilcsoport —, előállítására, azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű ve-65 gyületet — ahol R és Rí a fentiekben megadott je-4
