166542. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilvegyületek szuszpenziós homo- és kopolimerizálására

3 166542 4 zett alkalmazása esetén jó hőstabilitású polimerek állíthatók elő. A diszperz rendszer stabilitása, melynek csökkenése tapasztalataink szerint a portermék durvulásában, a selejtként jelentkező autokláv-kitapadás növekedésében és a termék morfológiai homogenitásának 5 csökkenésében, azaz a sztippen-érték romlásában (lásd az MSZ 7760/67 számú, csomó-vizsgálatra vonatkozó szabvány) jelentkezik, a magnézium-oxid, illetve -hidroxid esetén csak 2°—4°% felesleg alkalmazását teszi lehetővé. Ezzel szemben a kalcium-oxid akár tízszeres fe- 10 leslegben alkalmazva sem rontja a diszperz rendszer stabilitását, és így a hőstabilitási értékek többszörösükre nőhetnek. A magnézium-oxid alkalmazásának további előnye, hogy transzparens feldolgozási termék előállítását teszi 15 lehetővé. A találmány szerinti eljárás előnye, hogy alkalmazásával előnyös mikropórusos szerkezetű, tetszés szerinti lágyítófelvételű, szűk szemcseméret eloszlású (a termék legalább 90%-a 90JJI és 200 [i közötti szemcseméretű) és 20 viszonylag magas térfogatsúlyú (legalább 450 g/liter) polimerek állíthatók elő még olyan vinil-alapú kopolimerek szuszpenzióban végzett előállításánál is, melyeknél porózus szemcseszerkezet ismert eljárásokkal nem alakítható ki. 25 A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy a kapott termékek lágyítómentes feldolgozása az ismert PVC portípusokkal szemben kedvezőbb, a magasabb K-érték tartományba eső termékek is könnyen feldolgozhatók. Ezáltal nagy szilárdságú kemény PVC termé- 30 kek állíthatók elő a találmány szerinti eljárás alkalmazásával. A találmány szerinti eljárás további előnye, hogy jól reprodukálható termékek állíthatók elő, és így biztosítható a kívánt szűk szemcseméreteloszlású, homogén 35 szemcseszerkezetű és előnyös sztippen tulajdonságokat mutató polimer portermékek gyártása. A találmányt közelebbről az alábbi példákkal kívánjuk megvilágítani. 40 1. példa a) A szuszpenziós polimerek előállítását 5 liter űrtartalmú, Impeller keverővel ellátott saválló autoklávban 45 végezzük. Az autoklávba bemérünk 2900 g ionmentes vizet, 100 ml 1%-os vizes Methocel 65 HG 50 oldatot (gyártja a Dow Chemical Company, Amerikai Egyesült Államok), 1,5 g oleilalkoholt, 1,1 ml 40%-os xilolos izopropil-peroxid-dikarbonát oldatot, 1,67 g lauril-szulfonsavat és 0,42 g bárium-kloridot. Az autokláv felszerelése után az autoklávban 5—6 Hgmm nyomású vákuumot létesítünk, majd 5—10 atmoszféra nyomású nitrogéngázzal az autoklávot átöblítjük, és ezt a műveletet még kétszer megismételjük. Az autoklávba vákuum alatt 1500 g vinil-kloridot szelepen keresztül nitrogén párnával nyomatunk be. A betöltés után a keverő fordulatszámát 700 n értékre állítjuk, és a termosztát fűtővizének az autoklávra kapcsolásával a polimerizációs hőmérsékletet 53 + 0,2 °C értéken tartjuk. A polimerizációt a maximális nyomástól számított 2 atmoszféra nyomásesésig folytatjuk. b) Az a) pontban leírt kísérletet elvégezzük azzal a módosítással, hogy 0,42 g bárium-klorid helyett 0,83 g bárium-kloridot mérünk be. 2. példa aj Az 1. a) pontban leírt kísérletet elvégezzük azzal a módosítással, hogy bárium-klorid helyett 0,11 g-nyi mennyiségben kalcium-oxidot alkalmazunk. b) A 2. a) pontban leírt kísérletet elvégezzük azzal a módosítással, hogy 0,11 g kalcium-oxid helyett 0,22 g kalcium-oxidot alkalmazunk. Magasabb kalcium-oxid koncentráció esetén durva vagy önálló szemcséket nem tartalmazó termék keletkezik. 3. példa a) Az \. a) pontban leírt kísérletet elvégezzük azzal a módosítással, hogy bárium-klorid helyett magnézium-oxidot alkalmazunk 0,08 g-nyi mennyiségben. b) A 3. a) pontban leírt kísérletet elvégezzük azzal a módosítással, hogy 0,08 g magnézium-oxid helyett 0,4 g magnézium-oxidot alkalmazunk. A módszer előnye abban van, hogy a kedvező morfológiai hatás mellett a magnézium-oxid a termék hőstabilitását is növeli. Az 1., 2. és 3. példákban ismertetett módon előállított termékek vizsgálati eredményeit az I. táblázatban adjuk meg. /. táblázat Vizsgálati eredmények Az előállítási példa sorszáma Térfogat süly g/l Lágyítófelvétel % Szemcseméreteloszlás % Höstabilitás Térfogat süly g/l Lágyítófelvétel % 0—90 fi 90—125 A 125—200 it 200—250 fi 250 (i felett 180 °C sec. \.a) 458 30,9 7,0 20,0 48,5 21,5 3,0 52 \.b) 474 34,0 7,5 18,0 57,0 16,0 1,5 50 2. a) 453 35,5 6,0 15,0 66,0 11,0 2,0 55 2.b) 450 39,0 4,0 9,0 44,0 36,0 7,0 88 3. a) 476 32,0 3,0 16,5 62,0 17,5 1,0 60 3.b) 481 31,2 3,0 12,5 62,0 21,5 1,0 230