166533. lajstromszámú szabadalom • Eljárás hidroxi-fenil-szulfonok előállítására

166533 6. példa 1,03 g 5-(2,6,6-trimetil-l-ciklohexenil)-3-metil-2,4--pentadienil-fenil-szulfonhoz —65 C°-on hozzáadjuk 538 mg kálium-terc-butilát'8 cm3

tetrahidrofuránnal készült oldatát. Az elegyet 1 órán át —65 C°-on keverjük. Ezután a piros-fekete reakcióelegyhez 0,252 g 3-metil-3,4-epoxi-l-butén 2 cm3

tetrahidrofuránnal készült oldatát adjuk. A rendszert egy éjszakán át időnkénti keverés közben állni hagyjuk, közben a hőmérsékletet 25 C°-ra hagyjuk emelkedni. A reakcióelegyet elhidrolizáljuk, majd éterrel extraháljuk és az éteres extraktumot az 1. példában megadott módon kezeljük. Ily módon 1,144 g sűrűn folyó olajat kapunk, amely 85%-ban a (IV) képletű vegyületet tartalmazza. A terméket vékonyrétegkromatográHával és magrezonanciás méréssel azonosítjuk. Kitermelés: 75%. A kiindulási szulfont. fenil-szulfonát és l-klór-3--metil-5-(2,6,6-trimetil-ciklohexén-l-il reakciójával, a Bull. Sóc. Chim. France 746 (1973) szakcikkben ismertetett módon állítjuk elő. 7. példa Keverővel és külső hűtőfürdővel felszerelt, 100 mles gömblombikba argon-atmoszférában 0;

56 g kálium-terc-butilátot és 30 ml 1,2-epoxipropánt mérünk be, majd az elegyhez 3,1 g 5-(2,6,6'-trimetil-l-ciklohexenil)-3-metil-2,4-pentadienil-fenil-szulfon 30 ml 1,2-epoxipropánnal készített oldatát adagoljuk. Az elegyet 1 órán át 20 C°-on tartjuk, majd az 1,2--epoxipropán fölöslegét lepároljuk, és a maradékot 160 ml telített vizes nátriumklorid-oldatba öntjük. A vizes fázist dekantálással elválasztjuk, és 3X50 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük, 50 ml 10%-os vizes nátriumklorid-oldattal mossuk. magnéziumszulfát fölött szárítjuk, majd szárazra pároljuk. 3,5 g terméket kapunk, amely vékonyrétegkromatográfiás vizsgálat és mag-mágneses rezonancia-spektrum alapján 80%-ban a (VII) képletű vegyületből áll. Ezt a szulfonalkoholt a ß-karotin szintéziséhez használhatjuk fel. Szabadalmi igénypontok 10 1. Eljárás az (I) általános képletű 3-hidroxi-l-szulfonok előállítására — ahol R jelentése fenil-csoport, Qj jelentése hidrogénatom vagy legföljebb 8 szénatomos, egy vagy két kettős kötést tartalmazó alkenil-csoport, amelyhez adott esetben egy 5—7 szénatomos, adott esetben három metil-szubsztítuenst hordozó cikloalkenil-csoport kapcsolódik, X jelentése hidrogénatom vagy metil-csoport, és Y jelentése hidrogénatom, metil-, etil- vagy vinilcsoport ^-, azzal jellemezve, hogy valamely Qi—CH2SO2R általános képletű szulfont — ahol Qi és R jelentése a fenti - anionaktív reagens jelenlétében valamely (II) általános képletű epoxidvegyülettel — ahol X és Y jelentése a fenti — reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy anionaktív reagensként alkálifém-alkoholátot, alkálifém-hidrídet, alkálifém-amídot vagy valamely szerves fémvegyületet alkalmazunk. 3. A. 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szerves fém vegyületként szerves cink-, lítium-, vagy magnézium-vegyüle-35 tet alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót szerves oldószerben hajtjuk végre. 15 20 25 30 2 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 76.2775.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató 3