166527. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklikus karbonilvegyületek előállítására

39 166527 közben hűtjük. A kivált szilárd anyagot leszűrjük, kevés propanollal mossuk és vákuumban szárítjuk. N,N-Dietil-7-karbamoil-fluorenon-2-karbonsav-nátriumsót kapunk; op.: :>300 C°; hozam: 70%. 83. példa N,N-Dietil-7-karbämoil-fluorenon-2^karbonsav 190 mg N,N-dietíl-7-karbamoil-fluorenon-2-karbonsav-nátriumsót 10 ml vízben oldunk, és az oldatot 0,3 ml 2 n sósavoldattal megsavanyítjuk. N,N-Dietil-7-karbamoil-fluorenon-2-karbonsavat kapunk; op.: 247— 248 C°; hozam: 90%. 84. példa Fluorenon-2,5-dikarbonsav 64 g alumíhiumklorid 100 ml diklóretánnal készített szuszpenziójához keverés közben 17,7 g ecetsavanhidridet adunk. A kapott oldatot 0 C°-ra hűtjük, és az oldatba keverés közben, 10 C°-nál alacsonyabb hőmérsékleten 27,86 g 4-acetil-fluorén 100 ml diklóretánnal készített oldatát csepegtetjük. Az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten, 3 órán át 40 C°-on keverjük, majd 0 C°-ra hűtjük, és 200 ml 2 n sósav-oldattal elborítjuk. A diklóretános oldatot elkülönítjük, és a vizes fázist kloroformmal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vízzel és vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, hátriumszulfát fölött szárítjuk, és csökkehtett nyomáson bepároljuk. A kapott szilárd maradékot etanolból kétszer átkristályosítjuk. 65%-ös hozammal tiszta 1,5-diacetil-flüofént kapunk; op.: 128—129 C°. 27,2 g nátriumhidroxid 500 ml vízzel készített oldatába 0 C°-on, keverés közben 14,8 ml brómot csepegtetünk. A kapott elegyhez 5 g 2,5-diacetil-fluorént adunk, 3 óra alatt 60 C°^ra melegítjük, és 3 órán át 60 C°-on tartjuk. Az elegyet lehűtjük és szűrjük. A szűrletet 60 C°-ra melegítjük, 230 g nátriumacetátot adunk hozzá, majd 1 órán át 0 C°-on tartjük. A kivált sárga csapadékot 200 ml vízben oldjuk, és az oldatot tömény sósavoldattal megsaVanyítjuk. Az elegyet 1 órán át gőzfürdőn tartjuk, majd a kivált szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. 40%-os hozammal flUorenon-2,5-dikárbonsavat kapunk; op.: 300 C°. 85. példa Fluorenon-2,6-dikarbonsav 3-Acetil-fluorénből a 84. példában leírt módon, 55%os hozammal 2,6-diacetil-fluorént állítunk elő. A kapott, 155 C°-on olvadó közbenső terméket a 84. példában leírt módon flüorenon-2,6-dikarbofisavvá oxidáljuk. A 300 C°-nál magasabb hőmérsékleten olvadó terméket 73%-os hozammal kapjuk, 20 86. példa Xanton-2,5-dikarbonsav 5 11,9 g 4-ciáno-fenolhoz fölöslegben vett tömény vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk. A kapott nátrium-4--ciano-fenoxidhoz 17,3 g 2,6-diciano-nitrobenzol dimetilszulfoxidos oldatát adjuk. Az oldatot 19 órán át 110 C°-on tartjuk, majd vízbe öntjük. A kivált 2,6,4'-10 -triciano-difenilétert leszűrjük, szárítjuk, majd 110 ml jégecet és 180 ml 60 vegyes %-os vizes kénsavoldat elegyében 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált kristályos difeniléter-2,6,4'-trikarbohsavat leszűrjük, szárítjuk, és tömény 15 kéösavoldatban 1 órán át 100 C°-on melegítjük. A reakcióelegyhez jeget adunk. A kapott xanton-2,5-dikarbonsavat dimetilforrhamidos oldatából vizes etanol hozzáadásával kristályosítjuk. A terméket 45%-os hozammal kapjuk. A kristályos anyag 330 C°-on olvadás nélkül 20 szublimál. 87. példa 25 6-Nitro-akridon-2-karbonsav 10,1 g 2-klór-4-nitro-benzoesav és 6,85 g 4-amino-benzoesav elegyéhéz 13,8 g káliumkarbonát vizes oldatát adjuk. A megfelelő káliumsókat tartalmazó vizes 30 oldatot szárazra pároljuk, és a maradékot szárítjuk. A maradékot 100 ml vízmentes dirhetilformamidban szuszpendáljük, és a szuszpenzióhoz 6,9 g vízmentes káliumkarbonátot, 0,25 g fézport és 0,25 g réz(I)-kloridot adunk. Az elegyét 4,5 órán át 170—180 C°-on kever-35 jük, majd vízzel 600 ml-re hígítjuk, 60 C°-ra melegítjük, és szűrjük. A szűrletet lehűtjük és megsavanyítjuk. A kapott terméket metanolból kristályosítjuk. 16%-os hozammal 5-nitro-difehilamin-2,4'-dikarbonsav-monohidrátot kapunk; op.: 285—287 C°. A kristályos anyag-40 hoz fölöslegben vett polifoszforsavat adunk, és az elegyét 5 órán át 110—120 C°-ön tartjuk. A forró szirupot forró vízbe öntjük, és a kivált 6-nitro-akridon-2-karbonsavat dimetilformamidból átkfistályosítjuk. A kristályos termék 150—160 C°/0,5 Hgmm-en oldószert veszít, 45 azonban 450 C°-ig nem olvad. A sav híg vizes lúgoldatokban, például 1%-os vizes etanolamin-oldatban jól oldódik. Hozam: 89%. 50 88. példa 6-Klór-akridon-2-karbonsav 19,1 g 2,4-diklór-benzoesavat és 13,7 g 4-aminO'ben-55 zoesavat külön-külön 6,9 g káliumkarbonát vizes oldatával kezelünk. Az oldatok bepárlásával elkülönített káliumsókat alaposan szárítjuk, majd 100 ml pentilalkohollal elegyítjük. Az alkoholos szuszpenzióhoz 13,5 g vízmentes káliumkarbonátot, 0,5 g rézport és 0,5 g 60 réz(I)-kloridot adunk, és a keveréket 165—175 C°-on, enyhe visszafolyatás közben keverjük. 2 óra elteltével az elegyhez 100 ml péntilalkohölt adunk, és további 3 órán át melegítjük. Az oldószer fölöslegét vízgőzdesztillációval eltávolítjuk, és a kapott vizes-lúgos oldatot 65 csontszénen szűrjük, A szűrletet megsavanyítjuk. A ki-