166506. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirimidobenzodiazocin-származékok előállítására
5 166506 6 arányú aceton-n.hexán-elegyet alkalmazunk. A kapott 2-aceto-acetamido-8-klór-3,4-dihidro-6-fenil-l,5-benzodiazocin olvadáspontja 158—159 C°. Hozam: 30,8%. Elemzés: a C2 oH 18 CIN 3 02 összegképletre számítva: számított: C % 65,30, H % 4,93, N % 11,42, talált: 64,96, 4,81, 11,32. A vegyület infravörös spektrumát a 2. ábrán tüntettük fel. B) 1,00 rész 2-amino-8-klór-3,4-dihidro-6-fenil-l,5--benzodiazocin 25 térfogatrész abszolút toluollal készített szuszpenziójához 0,4 rész diketént adunk. A reakcióelegyet 10 percig melegítjük visszafolyató hűtő alatt mintegy 110 C° hőmérsékleten, azután csökkentett nyo-2. példa 0,37 rész 2-acetamido-8-klór-3,4-dihidro-6-fenil-l,5--benzodiazocin 10 térfogatrész metanolban készített oldatához keverés és jéghűtés közben hozzáadunk 0,5 térfogatrész hidrogénkloriddal telített metanolt. Az elegyet 25 percen keresztül 5 C°-on keverjük, majd vizes ammóniumhidroxidoldatba öntjük és kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk. A párlási maramáson szárazra pároljuk. A maradékot szilikagéllel töltött oszlopon (50 rész szilikagél), 3: 1 arányú n-hexán-aceton-eleggyel végzett kromatografálással tisztítjuk. Az eluátumokból a leoldás sorrendjében az alábbi három vegyületet kapjuk: 1. 2-acetoacetamido-8-klór-3,4-dihidro-6-fenil-l,5--benzodiazocin, op.: 156—157 C°, hozam 0,42 rész (30,9%); » 2. 10-klór-5,6-dihidro-3-metil-8-fenil-lH-pirimido[l, 2-a] [l,5]benzodiazocin-l-on, op.: 185—186 C°, hozam 0,31 rész (24,1%) és 3. 2-amino-8-klór-3,4-dihidro-6-fenil-l,5-benzodoazocin, op.: 225—227 C°, hozam 0,23 rész (22,5%). Az alábbi vegyületeket az 1. példában ismertetett módon állítottuk elő: dékot éter-n.hexán-eleggyel kezelve színtelen kristályok formájában 10-klór-5,6-dihidro-l-metil-8-fenil-3H-pirimido[l,2-a] [l,5]benzodiazocin-3-ont kapunk. A vegyület olvadáspontja 263—265 C° (bomláspönt). Hozam: 77,2%. Elemzés: C20 H 16 ClN 3 O összegképletre számítva: számított: C % 168,67, H % 4,61, N % 12,0; talált: 68,39, 4,65, 11,59. 10 15 cetoac nzodia cetoac zocin, cetoac lro-1,5 cetoac nzodis cetoac rahidn cetoac -benzc cetoac 2,3,4-t< cetoac nil-1,5-cetoac 2,3,4-tí cetoac ro-3-n 60 65 Kiindulási anyagok Végtennék és hozama Olvadáspont C° 2-amino-3,4-dihidro-6-fenil-ll,5-benzodiazocin + diketén 2-amino-3,4-dihidro-8-metil-6-fenil-l,5-benzodiazocin l-acetoacetil-2-imino-6-fenil-l,2,3,4-tetrahidro-l,5--benzodiazocin, 62,8%; 2-acetoacetamidó-3,4-dihidro-6-fenil-l,5-benzodiazocin, 30,3% l-acetoacetil-2-imino-8-metil-6-fenil-l,2,3,4-tetrahidro-l,5-benzodiazocin, 68,0% 130—132 104—105 155—156 + diketén 2-amino-3,4-dihidro-8,9-dimetoxi-6-fenil-l,5--benzodiazocin 2-acetoacetamido-3,4-dihidro-8-metil-6-fenil-l,5--benzodiazocin, 26,4% l-acetoacetil-8,9-dimetoxi-2-imino-6-fenil-l,2,3,4^ tetrahidro-l,5-benzodiazocin, 72,0% 149—150 160—162 + diketén 2-amino-8-klór-3,4-dihidro-4-metil-6-fenil-l,5--benzodiazocin 2-acetoacetamido-3,4-dihidro-8,9-dimetoxi-6-fenil-1,5-benzodiazocin, 19,7% l-acetoacetil-8-klór-2-irnino-4-metil-6-fenil-l,2,3,4-tetrahidro-l,5-benzodiazocin, 51,0%; olajos termék 155—157 + diketén 2-amino-8-klór-6-(4-klórfenil)-3,4-dihidro-3--metil-benzodiazocin 2-acetoacetamido-8-klór-3,4-dihidro-4-metil-6--fenil-l,5-benzodiazocin, 37,8% l-acetoacetiU8-klór-6-(4-klórfenil)-imino-3-metil-l,2,3,4-tetrahidro-l,5-benzodiazocin, 38,1%; olajos termék 142—144 + diketén 2-acetoacetamido-8-klór-6-(4-klórfenil)-3,4-dihidro-3-metil-l,5-benzodiazocin, 27,8% 152—154 3
