166467. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 2-helyettesített fenil (-aszim-triazin-3,5)2H,4H-dionok, valamint az ilyen vegyületeket tartalmazó készítmények előállítására
166467 olyan oldatához, amely 108 cm3 piridint és 1080 g tört jeget is tartalmaz. Adagolás közben a rendszer hőmérsékletét 0 C° körül tartjuk és a reakciókeveréket az adagolás befejezte után még tizenöt percig tovább keverjük. Narancsszínű csapadék válik ki, amelyet szűrünk, vízzel mosunk, majd szárítunk. Hasonló módon még egy adag 3,4-diklórfenilhidrazon-ciánacetiluretánt készítünk, egyesítjük a két adagot és az egyesített termékeket acetonitrilből átkristályosítjuk és szárítjuk. Hozam: 60%. O.p.: 199—201 C°. Elemzés: C12 H 10 O 3 N 4 Cl 2 összegképlet alapján: 10 A 2-(3,4-diklórfenil)-aszim-triazin-3,5(2 H, 4 H)-dion-6-karbonsavat oly módon dekarboxilezzük, hogy az anyagot kondenzátorral ellátott és Wood-féle fémfürdőbe merített gömblombikban 30 percig 270 C°-on hevítjük. A keletkezett olvadékot ezután lehűtjük és etilalkoholból átkristályosítjuk. A kapott termék olvadáspontja 225—226 C°. Elemzés: C9 H 5 0 2 N3C1 2 képlet alapján: számított: C 41,89; H 1,95; N 16,28%; talált: C 41,90; H 2,00; N 16,14%. számított: C 43,78; H 3,06; N 17,02%; talált: C 43,67; H 3,09; N 16,92%. 15 C) 2-(3,4-diklórfenil)-aszim-triazin-3,5(2 H, 4 H)-dion-6-karbonsav előállítása 2 literes keverővel és kondenzátorral ellátott gömblombikban 600 cm3 1 n káliumhidroxid oldatot készítünk és az oldathoz 49 g 3,4-diklórfenilhidrazon-ciánacetiluretánt adunk. A szuszpenziót 2,5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával hevítjük, majd hűtjük és szűrjük. A szűrletet pH = 2-ig savanyítjuk, a kivált szilárd anyagot kiszűrjük, 600 cm3 telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal feliszapoljuk és szűrjük. A szűrletet pH = 2-ig savanyítjuk, a keletkezett szilárd anyagot (monohidrát) szűrjük, szárítjuk és előbb metilizobutil-ketonból, majd ecetsav—víz elegyből átkristályosítjuk. A kapott termék 214—215 C°-on olvad. A savanyított szűrlet bepárlásával további termék mennyiséget kapunk. Elemzés: C10 H 5 O 4 N 3 Cl 2 H 2 O összegképlet alapján: 35 számított: C 37,52; H2,21; N 13,13%; talált: C 37,87; H 2,09; N 13,14%. 20 25 30 A C) pont alatt ismertetett eljárás egy másik változata szerint a gyűrűzárás és hidrolízis lépéseit a következőképpen is végrehajthatjuk: 40 cm3 ecetsav oldathoz 1,6 g nátriumacetátot és 5,1 g 3,4-diklórfenilhidrazon-ciánacetiluretánt adunk. A keveréket öt órán át 115 C° hőmérsékleten hevítjük, majd lehűtjük és lassan 400 cm3 vízbe öntjük. A keletkezett szuszpenziót másfél órán át keverjük, majd szűrjük, a szűrőlepényt pedig vízzel mossuk és szárítjuk. A kapott 2-(3,4-diklórfenil)-6-cián-aszim-3,5(2 H,4 H)-dion terméket acetonitrilből kristályosítjuk át. A nitrilt a nitril 1 mmól mennyiségére vonatkoztatva 11 cm3 mennyiségű, 1:1 arányú ecetsav—tömény sósav keverékhez adjuk és a keveréket 16 órán keresztül viszszafolyató hűtő alkalmazásával hevítjük. A rendszert ezután szobahőmérsékletre hűtjük, a kivált terméket szűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A fenti módon kapott karbonsavat a már ismertetett módon dekarboxilezzük. Az alábbiakban felsorolt I általános képletű vegyületeket hasonlóképpen állítjuk elő a megfelelő kiindulási anyagok megválasztásával. E kiindulási anyagokat ismert eljárásokkal kaphatjuk meg, amelyek közül a jelen bejelentésben is számosat leírunk. R* R3 R4 R5 Re O. p. (C) MEC + —H —H —S02 —CH 3 —H —H 249 0,0250 —H —Cl —S02 —CH 3 —Cl —H 237 0,0125 —H -CH3 —OCH3 -CH3 —H 164—166 —F —F —Br —F —F 176—178 0,0060 —H —Cl —OCH3 —Cl —H 180—182 0,0250 —H —Cl -CH3 —Cl —H 194—196 0,0030 —H —Cl —Cl —Cl —H 215—220 0,0004 —H —Cl —Cl -CH3 —H 206—208 0,0030 —H -CH3 —Cl -CH3 —H 190—195 0,0060 —H —Cl —Br -CH3 —H 214—215 0,0060 —H —Br -CH3 -CH3 —H 212 0,0060 —H —Cl —O—(4—Cl—C6 H 4 ) —H —H 189—191 0,0015 —H —Cl -0-(3-F-C6 H 4 ) —H —H 167—168 0,0125 —H —Cl __0—(4—CH3 0—C 6 H 4 ) —H —H 190—191 0,0125 —H —Cl -0-(3-CH3 -C 6 H 4 ) —H —H 148—149 0,0025 _ H —Cl —O—(3—Cl—C6 H 4 ) —H —H 156—157 0,0125— 0,025 —H Cl _0-(4-CH3 -C 6 H 4 ) —H —H 187—188 0,0125 —H CH3 -S02 -N(C 2 H 5 ) 2 —Cl —H 183—184 0,0125 —H CHg —S03 -(morfolino) —Cl —H 168—170 0,0008— 0,0015
