166463. lajstromszámú szabadalom • Eljárás balraforgató, jobbraforgató és racém vinkanol előállítására
166463 8 Az 5Í példa á) pontjában leírt eljárással 2,5 g ( i* )-A-1-aspidospermidinből kiindulva 2 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 145—147 C° (bomlás). Az ultraibolya spektrumban (metanolos oldatban vizsgálva) 224 és 271 mn-nél mutatkozik maximum. Az infravörös spektrumban 3200 cm_1 -nél jelentkezik a hidróxi^csopört sávja. Tömegspektrum: 312 m/e-nél mutatkozik molekuláris csúcs. Analízis a CtiH24 0 2 N 2 képlet alapján: számított: C: 73,04%, H: 7,74%; talált: C: 72,98%, H: 7,68%. b) ( ± >vinkanol, ( ±)-16-epi-vinkanol és telítetlen származék előállítása. Az 5. példa b) pontja szerint eljárva és 2 g (±)-16--hidroxi-1,2-dehidro-N-oxi-aspidospermidinből kiindulva 0,920 g (±)-virikanolt, 0,200 g (±)-16-epi-vinkanolt, 0,150 g telítetlen vegyületet kapunk. A fenti termékeket a kromatografálás mellőzésével petroléterből frakcionált kristályosítással különítjük el. Ezt úgy végezzük, hogy a kapott, a három vegyület elegyéből álló terméket petroléterben feloldjuk. Ebből 1,4 g anyag kristályosítható ki. Az anyalúgot bepároljuk, a maradékot benzolban oldjuk. Az oldatból a telítetlen vegyület nyerhető ki. A fent kapott 1,4 g anyagot, amely vinkanolból és epi-16-vinkanolból áll, petroléterben újra feloldjuk és kristályosítjuk. Ez esetben először a 0,920 g vinkanol, majd a 0,200 g 16-epi-vinkanol kristályosodik ki. ( ±>vinkanol: Op:. 173—175 C°. Az ultraibolya, infravörös és a tömegspektrum adatai megegyeznek az 5. példa b) pontjában a ( —) vinkanolra, illetve az etalonra vonatkozó adatokkal. ( ±>16-<epi-vinkanol: Op.: 172—173 C°, Az ultraibolya, az infravörös és a tömegspektrum adatai megegyeznék az 5. példa b) pontjában a (+)-16--epi-vinkanolra, illetve az etalonra vonatkozó adatokkal. ( ± )-eburnamenin: az ultraibolya, infravörös és a tömegspektrum adatai megegyeznek az 5. példa b) pontjában a (+ )-eburnameninre vonatkozó adatókkal. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás balraforgató, jobbraforgató és racém vinkanol előállítására, azzal jellemezve, hogy az I képletű (—)-, (+)- vagy (+)-/!-1-aspidospeririidint mólekvi-Váléns mennyiségű persávval közömbös gázátmószférábaii fénytől védve kezeljük, majd á kapott II képletű (—)-, (+> vagy (±)-l,2-dehidro*N-oxi-aspidospermiáint ugyancsak mólekvivalens mennyiségű persávval 5 valamely vízzel nem elegyedő szerves oldószerben kezeljük, vagy az I képletű (—)-, (+)- vagy (±)-zl-l-aspidospermidint két mólekvivalens mennyiségű persavval közömbös gázatmoszférában fénytől védve kezeljük, ezt követően a reakcióelegyet vizes nátriumhid-10 rogénkarbonát-oldattal mossuk és az oldószert lédésztilláljuk, majd a kapott III képletű ( —)-, ( +)- vagy ( ±)-16-hidroxi-l,2-dehidro-N-öxi-aspidöspérmidint elkülönítés után vagy anélkül mólekvivalens mennyiségű trifemlfoszfinnal kezeljük, kívánt esetben ezt követően 15 az oldatot tisztítjuk, majd a kapott Vegyületek elegyét alumíniurhoxidon kromatografáljuk, az oszlopot benzollal, benzol-éter 80:20 arányú elegyével, majd éteriéi eluáljuk, majd a kapott vinkanolt petroléterből átkristályosítjuk vagy a kapott vegyületek elegyét a kíoma-20 tografálás mellőzésével frakcionált kristályosításnak vetjük alá. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az I képletű kiindulási 25 anyag kezelését 6—18 óra hosszat mintegy két mólekvivalens mennyiségű persavval szobahőmérsékleten nitrogéngáz atmoszférában végezzük. 3. Az 1. és 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 30 módja, azzal jellemezve, hogy persavként p-nitro-perbenzoesavat vagy m-klórperbenzOesavat alkalmazunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vízzel nem elegyedő szer-35 ves oldószerként étért, kloroformot vagy benzolt alkalmazunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a (— )-zJ-l-áspidosper-40 midin persävas kezelését szobahőmérsékleten végezzük. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a trifenilföszfinOs kezelés után a tisztítást, a savas oldatot vízzel hígítva, majd szerves oldószerrel — mint benzol vagy éter — fflosvä, 45 majd 10 pH-ra lúgosítva és egy közömbös oldószerrel — mint metilénklorid, kloroform, éter vagy benzol — a reakcióelegyet extrahálva, majd a szerves fázist dekántálva, tiszta vízzel mosva, egy vízmentesítőszerrel — mint nátriumszulfát — szárítva, majd az oldószert le-50 desztillálva, végezzük. 1 lap rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 4 76.2768.66-42 Alföldi Nyomda, Debrecen — Felelős vezető: Benkő István igazgató
