166462. lajstromszámú szabadalom • Eljárás A 3-amino-2,4,6-trijódbenzol új ciklusos amidin-származékai előállítására

7 166462 8 bepároljuk. A bepárlási maradékot vízzel eldörzsöljük, a vizet leszívatjuk és a szűrőn maradt részt metanol-dioxán-elegyből átkristályosítjuk. Ily módon 27,3 g ß-{N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-amino}-a-metil-propionsav-metilésztert kapunk. Op.: 184—185 C°. 6. példa 106,6 g 3-amino-2,4,6-trijódbenzoilkloridot kloroformban oldunk, a kapott oldathoz 44,0 g kaprolaktámot és 90,0 g foszforoxikloridot adunk, majd a kapott elegyet 15 óra hosszat forraljuk. Ezután a keletkező kristályos anyagot leszívatjuk, kloroformmal mossuk és szárítjuk. A kitermelés 59,1 g 3-(eiklo-l-aza-heptilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoilklorid-hidroklorid. Op.: 200 C°-tól (bomlik). Ennek a savklorid-hidrokloridnak 21,98 g-ját kloroformban szuszpendáljuk, a szuszpenziót trietilamin hozzáadásával oldattá alakítjuk, az oldathoz 14,3 g ß-(N-allil-amino)-propionsav-metilésztert adunk és az elegyet 30 percig forraljuk. Ezt követően a reakcióelegyet vízzel és hígított ecetsavval mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot metanolban oldjuk és felesleges mennyiségű 4 n nátriumhidroxiddal főzve elszappanosítjuk. Ezt követően az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízben oldjuk, átlátszóra szűrjük és a szabad savat ecetsavval kicsapjuk. Ezt leszívatjuk, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 15,4 g ß-{N-[3-(ciklo-lTaza-heptilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-arnino}-propionsavat kapunk. Op.: 132—145 C°. 7. példa 58,5 g ß-(3-amino-2,4,6-trijodfenil)-a-etil-propionsav-metilésztert kloroformban oldunk, a kapott oldathoz 20,0 g l-metilpirrolidon-2-t és 30,6 g foszforoxikloridot adunk, majd az elegyet 8 óra hosszat forraljuk. Ezután a reakcióelegyet jégre öntjük, hideg, híg nátriumhidroxid-oldattal és vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd bepároljuk. A bepárlási maradékot, amely 71,5 g sötét olaj, vízzel digeráljuk, utána a vizet dekantáljuk és az olajos észtert elszappanosítjuk. Ezt metanolban oldjuk, az oldathoz 84 ml 2,4 n metanolos nátriumhidroxid-oldatot adunk és az egészet 2 órán át forraljuk. Ezután az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot vízben oldjuk és a pH-t hígított sósavval 5-re állítjuk. A csapadékot leszívatjuk, vízzel mossuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 57,6 g ß-[3-(l-metil-pirrolidinilidén-2-amino)-2,4,6-trijódfenil]-a-etil-propionsavat kapunk. Op.: 95—115 C°. A savat 1 n meleg sósavval kezeljük és így a vegyület klórhidrátja kristályos alakban kiválik. Op.: 200 C°-tól (bomlik). 8. példa 6,5 g 3-(l-metil-pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoilklorid-hídrokloridot 50 ml kloroformban szuszpendálunk, a szuszpenzióhoz 4,0 g ß-amino-a-metil-propionsavmetiJésztert adunk és az ©Jegyet 30 percig visszafolyatás közben forraljuk. A rekacióelegy kihűlése után a kloroformos oldatot vízzel és hígított nátriumhidroxid-oldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot metanolból kristályosítjuk. Ily módon 3,3 g ß-{N-[3-(l-ffletil^pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6-tríjódbenzoil]-amino}-a-metil'propionsav-metilésztert kapunk. Op.: 111—119 C°. Hasonló módon állítjuk elő a következő vegyületeket is: ß-{N-[3-(l-metil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijod-benzoilj-N-allil-amino}-propionsav. Op.: 112—115 C°. ß-{N-[3-(i-metil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-amino}-(x-metil-propionsav. Op.: 142—145 C°. ß-{N-[3-(l-etil-pirrolidinüiden-2-imino)-2,4,6-trijodbenzoil]-amino}-a-metil-propionsav. Op.: 126—137 C°. ß-{N-[3-(l-(2'-hidroxktil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoilJ-N-izopropil-amino}-propionsav. Op.: 120—133 C°. ß-{N-[3-(l-(2'-hidroxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-amino}-propionsav. Op.:95—110C°. N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6--trijódbenzoilj-amino-ecetsav-hidroklorid. Op.: 178—193 C°. ß-{N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-metil-amino}-propionsav. Op.: 86—108 C°. ß-{N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil3-N-etil*amino}-propionsav. Op.: 90—100 C°. ß-{N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-amino}-propionsav. Op.: 78—90 C°. ß-{N-[3-(l-(2'-metoxietil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoii]-amino}-a-etil-propionsav. Op.: 94—100 C°. ß-{N-[3-(l-(3'-metoxipropil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-amino}-propionsav. Op.: 85—100 C°. ß- {N-[3-( 1 - (3' -metoxipropil)-pirrolidinilidén-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-allil-amino}-propionsav. Op.: 70—80 C°. ß-{N-[3-(l-(3'-metoxipropil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-N-(3-metoxipropil)-amino}-propionsav. Op.: 70—84 C°. ß-{N-[3-(l-(3'-metoxipropil)-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijódbenzoil]-amino}-a-metil-propionsav. Op.: 90—95 C°. ß-{N-[3-(l-ciklohexil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6--trijódbenzoil]-amino}-a-metil-propionsav. Op.: 136—148 C°. ß-{N-[3-(l-fenil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijod-benzoil]-amino}-a-metil-propionsav. Op.: 133—145 C°. ß-[3-(l-metil-pirrolidiniliden-2-imino)-2,4,6-trijodfenil]-propíonsav. Op.: 105—HOC0

. ß-[3.(l-(2'-hidroxietil)-pirrolidiniliclen-2-imino)-2,4,6' •trij ódfenil]-propionsav. Op.!ÍW-'123C°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4