166457. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-[2-(5-1H-tetrazolil)-kromoniloxi]-2-hidroxi-1-fenoxi-propán-származékok előállítására
11 19. példa 166457 l-[2-(n-propil)-fenoxi]-2-hidroxi-3-(2-karboxamido-kromon-5-il-oxi)-propán előállítása. 3,0 g l[2-(n-propil)-fenoxi]-2-hidroxi-3-(2-karbetoxi- 5 -kromon-5-il-oxi)-propánt 50 ml kloroform és 125 ml etanol elegyében oldunk, majd 0 °C-ra lehűtjük és ammóniával telítjük. A csapadékot szűrjük, kevés etanollal mossuk, és szárítjuk. Csaknem fehér színű szilárd termék formájában 2,4 g cím szerinti vegyületet ka- 10 punk. Op.: 212-—214 °C. Analízis a C22H 23 N0 6 .1/2H 2 0 képletre: számított C: 65,33%; H: 5,88%; talált C: 65,01%; H: 5,95%. A fentiek szerint eljárva az alábbi vegyületeket állít- 15 hatjuk elő: 1 -(2,6-dimetil-fenoxi)-2-hidroxi-3 -(2-karboxa mido-kromon-5-il-oxi)-propán és l-(3-metoxi-4-ciano-fenoxi)-2-hidroxi-(2-karboxamido-kromon-5-il-oxi)-propán. A vegyületeket a megfelelő l-(szubsztituált-fenoxi)-2- 20 hidroxi-3-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-propánból kiindulva állítjuk elő. 20. példa 22. példa 23. példa 25 l-[2-(n-propil)-fenoxi]-2-formiloxi-3-(2-ciano-kromon-5-il-oxi)-propán előállítása. A szuszpenziót leszűrve, barna színű terméket kapunk. A kapott anyagot vizes dimetilformamidból át- 30 kristályosítva 1,0 g címszerinti vegyületet kapunk. Op.: 90,5—93 °C. 35 l-fenoxi-2-hidroxi-3-(2-karboxamido-kromon-5-il-oxi)-propán előállítása. 14,0 g l-fenoxi-2-hidroxi-3-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-propánt 225 ml etanolban oldunk, majd az oldatot 40 0 °C-ra lehűtjük és vízmentes ammóniával telítjük. A csapadékot szűrjük, kevés etanollal mossuk, majd szárítjuk. 10,33 g csaknem fehér színű címszerinti vegyületet kapunk. Op.: 182—186 °C. Analízis a C19 H 17 N0 6 .1 /2H 2 0 képletre: 45 számított C: 62,88% H: 5,23%; N: 4,05%; talált C: 62,63%; H: 4,98%; N: 3,85%. 50 l-fenoxi-2-formiloxi-3-(2-ciano-kromon-5-il-oxi)-propán előállítása. 8,4 g l-fenoxi-2-hidroxi-3-(2-karboxamido-kromon-5-il-oxi)-propánt és 39,6 g p-toluolszulfonilkloridot 55 80 ml piridin és 80 ml dimetilformamid elegyében oldunk, majd keverés közben 70 °C-on 90 percig hőkezeljük. Az oldatot lehűtjük és 1500 ml jeges vízhez öntjük. Az oldatot 100 ml 2n híg sósav-oldattal megsavanyítjuk, majd a képződött csapadékot szűréssel elkülönítjük, 60 vízzel mossuk és jeges etanollal eldörzsöljük. 3,9 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 98—100 °C. Analízis a C20 H 15 NO 6 képletre: számított C: 65,77%; H: 4,26%; N: 3,83%; talált C: 65,75%; H: 4,14%; N: 3,83%. 65 12 24. példa l-fenoxi-2-hidroxi-3-[2-(5-lH-tetrazolü)-kromon-5-il-oxi]-propán előállítása. 3,10 g l-fenoxi-2-formiloxi-3-(2-ciano-kromon-5-il-oxi)-propánt 0,90 g nátriumazidot és 0,75 g ammóniumkloridot oldunk fel 75 ml vízmentes dimetilformamidban, majd az elegyet keverés közben 3 óra hosszat 90 °C-on hőkezeljük. Az elegyet lehűtjük, a szervetlen sókat szűréssel eltávolítjuk, majd a szűrletet vízhez öntjük. Az így kapott oldatot híg sósav-oldattal 1 pH-ra savanyítjuk. A csapadékot leszűrjük, majd 100 ml híg sósav-oldatban szuszpendáljuk. A szuszpenziót 80 °C-on 1 óra hosszat hőkezeljük. A keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Sárgás színű terméket kapunk, amit vizes etanolból kristályosítunk át. Halványsárga színű, szilárd termék formájában 2,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 85—87 °C. Analízis a C19 H 16 N 4 0 5 .1 /4H 2 0 képletre: számított C: 59,15%; H: 4,30%; N: 14,28%; talált C: 59,29%; H: 4,19%; N: 14,56%. 25. példa l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-(2-karboxamido-kromon-5-il-oxi)-propán. 5,0 g l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-(2-karbetoxi-kromon-5-il-oxi)-propánt 100 ml kloroform és 100 ml etanol elegyében oldunk, majd 0 °C-on az oldatot ammóniával telítjük. Az oldat hőmérsékletét 0 és 5 C C között tartjuk. A keletkező csapadékot szűréssel elkülönítjük, etanollal, majd éterrel mossuk, és vízmentesítjük. 2,3 g l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-(2-karboxamido-kromon-5-il-oxi)-propánt kapunk csaknem fehér színű, szilárd termék formájában. Op.: 218—220 °C. Analízis a C19 H 16 N 2 0 8 . 1/2H2 0 képletre: számított C: 55,41%; H: 4,22%; N: 7,10%; talált C: 55,75%; H: 4,18%; N: 6,84%. 26. példa l-(4-nitro-fenoxi)-2-formiloxi-3-(2-ciano-kromon-5-il-oxi)-propán előállítása. 2,2 g l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-(2-karboxamido-kromon-5-il-oxi)-propánt és 9,5 g p-toluol-szulfonilkloridot oldunk fel 20 ml piridin és 20 ml dimetilformamid elegyében, majd 65—70 °C-on, 90 percig keverés közben hőkezeljük. A lehűtött oldatot ezt követően 200 ml jeges vízhez öntjük. A szuszpenziót híg sósavval megsavanyítjuk, a csapadékot leszűrjük, vízzel majd etanollal jól mossuk, szárítjuk. 1,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, halványsárga szilárd termék formájában. Op.: 166,5—168,5 °C. Analízis a C20 H u N 2 O 8 .H 2 O képletre: számított C: 56,41%; H: 4,00%; N: 6,63%; talált C: 56,10%; H: 3,77%; N: 6,54%. 27. példa l-(4-nitro-fenoxi)-2-hidroxi-3-[2-(5-lH-tetrazolil)-kromon-5-il-oxi]-propán előállítása. 1,4 g l-(4-nitro-fenoxi)-2-formiloxi-3-(2-ciano-kro-6
