166413. lajstromszámú szabadalom • Eljárás oxo-vegyületek előállítására
3 olyan bomlási termékeket, melyek a már kialakult reakció-terméket károsíthatnák. Találmányunk értelmében meghatározott vanádiumtartalmú szilíciumkatalizátorokat alkalmazunk (I) általános képletű oxo-vegyületek előállításánál (mely képletben Rx jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomú alkil-csoport; R2 jelentése telített vagy telítetlen alkil-csoport, mely adott esetben telített vagy telítetlen cikloalkil-csoporthoz kapcsolódhat, vagy R2 jelentése telített vagy telítetlen cikloalkil-csoport vagy Rx és R 2 együtt telített vagy telítetlen cikloalkil-csoportot képeznek; R3 jelentése hidrogénatom vagy telített vagy telítetlen alkil-csoport, mely adott esetben telített vagy telítetlen cikloalkil-csoporthoz kapcsolódhat, vagy R3 jelentése telített vagy telítetlen cikloalkil-csoport, mimellett a fent említett alkil- és cikloalkil-csoportok adott esetben kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkoxi-, hidroxil-, adott esetben ketálozott oxo-, kis szénatomszámú alkanoil-, aroil-, kis szénatomszámú alkanoiloxi- vagy aroiloxi-csoporttal helyettesítve lehetnek). A találmányunk tárgyát képező eljárást az jellemzi, hogy valamely (II) általános képletű alkoholt (mely képletben R1( R 2 és R 3 jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletű katalizátor segítségével izomerizálunk (mely képletben KW jelentése kis szénatomszámú alkil-, cikloalkil-, fenil- vagy fenil-(kis szénatomszámú)-alkil-csoport, mely csoportok adott esetben kis szénatomszámú alkil-csoporttal helyettesítve lehetnek; R jelentése KW- vagy (KW)3-Si- képletű csoport; m jelentése 1, 2 vagy 3; n jelentése 0, 1 vagy 2, mimellett m és n összege 3). Az Rx helyén levő kis szénatomszámú alkil-csoport egyenes- vagy elágazóláncú, 1—6 szénatomos csoport lehet (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-csoport stb.). Az R2 és R 3 helyén levő alkil-csoportok telített vagy telítetlen, egyenes- vagy elágazóláncú, adott esetben helyettesített, legfeljebb 30 szénatomos csoportok lehetnek. R2 jelentése pl. az alábbi lehet: az alacsonyabb szénatomszámú csoportok közül előnyösen metil-csoport; a nagyobb szénatomszámú csoportok közül előnyösen az alábbi izoprén- vagy izoprénhez hasonló szerkezetű csoportok: 4-metil-pent-3-enil-4,8-dimetil-nona- 3,7-dienil-, 4,8,12-trimetil-tridecil-, 4-hidroxi-4-metil-pentil- és 4-metoxi-4-metil-pentil-csoport. R3 jelentései közül az alábbi csoportokat említjük meg: az alacsonyabb szénatomszámú tagok esetén propil-csoport és a magasabb szénatomszámú tagok közül 2,6-dimetil-hepta-l,3,5-trienil-csoport. Az R2 csoport adott esetben helyettesített cikloalkil-csoport komponense legfeljebb 20 szénatomot tartalmazhat. Az R2 helyén levő telített vagy telítetlen, egyenes- vagy elágazóláncú, előnyösen izoprén- vagy izoprénhez hasonló szerkezetű alkil-csoportokhoz kapcsolódó cikloalkil-csoportok előnyös képviselői az alábbi csoportok: 2-(2,6,6-trimetil-ciklohex-l-én-l-il)-vinil-csoport; 2-(4-oxo-2,6,6-trimetil-cíklohex-l-én-l-il)-vinil-csoport; 166413 4 2-(4-etiléndioxí-2,6,6-trimetil-ciklohex-l-én-l-il)-vinilcsoport; 6-(2,6,6-trimetil-ciklohex-l-én-ü)-4-metil-hexa-l,3,5-trienil-csoport; 5 6-(4-oxo-2,6,6-trimetil-ciklohex-1 -én-1 -il)-4-metil-hexa-1,3,5-trienil-csoport; 6-(4-etiléndioxi-2,6,6-trimetil-ciklohex-l-én-l-il)-4-metil-hexa-l,3,5-trienil-csoport. -Azon (II) általános képletű kiindulási anyagok, me-10 lyekben Rx és R 2 együtt adott esetben helyettesített, telített vagy telítetlen cikloalkil-csoportot képeznek, képviselői pl. az alábbi származékok: 1-etinil-ciklohexanol; 15 4-etinil-4-hidroxi- l-oxo-3,5,5-trimetil-ciklohex-2-én; 4-etinil-4-hidroxi-l-etiléndioxi-3,5,5-trirnetil-ciklohex-2--én. Az alkil- és cikloalkil-csoportok az alábbi szubszti-20 tuensekkel lehetnek helyettesítve: 1—6 szénatomos, kis szénatomszámú alkil-csoportok (pl. metil-, etil-, propil-, izopropil-csoport stb.), 1—6 szénatomos, kis szénatomszámú alkoxi-csoportok (pl. metoxi-, etoxi-, propoxi-, izopropoxi-csoport stb.), 1—6 szénatomos, kis szén-25 atomszámú alkanoil-csoportok (pl. formil-, acetil-, propionil-, butiril-csoport stb.), aroil-csoportok (előnyösen benzoil-csoport), 1—6 szénatomos, kis szénatomszámú alkanoiloxi-csoportok (pl. acetiloxi-, propioniloxi-, butiriloxi-csoport stb.), aroiloxi-csoportok (előnyösen 30 benzoiloxi-csoport). Az oxo-csoport kis szénatomszámú alkanolokkal vagy glikolokkal (pl. metanollal vagy etilénglikollal) ketálozva lehet. A (III) általános képletű vegyületekben szereplő KW 35 csoport előnyösen legfeljebb 7 szénatomos, kis szénatomszámú alkil-csoport (pl. metil-, etil-, izopropil- vagy n-butil-csoport), fenil-csoport, kis szénatomszámú alkil-csoporttal helyettesített fenil-csoport (pl. tolil- vagy xilil-csoport) továbbá fenil-(kis szénatomszámú)-alkil-40 -csoport (pl. benzil- vagy fenil-etil-csoport stb.) lehet. Az (I) általános képletű vegyületek közül különösen jelentősek az alábbi általános képletekkel jellemezhető vegyületek: Az (IA) általános képletű vegyületek (mely képletben 45 R'x és R' 2 együtt adott esetben kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkoxi- vagy hidroxil-csoporttal, vagy adott esetben ketálozott oxo-csoporttal helyettesített, telített vagy telítetlen cikloalkil-csoportot képeznek). 50 Az (IB) általános képletű vegyületek (mely képletben R"2 jelentése adott esetben kis szénatomszámú alkil-, kis szénatomszámú alkoxi-, vagy hidroxil-csoporttal vagy adott esetben ketálozott oxo-csoporttal helyettesített, telített vagy telítetlen cikloalkil-csoport.) 55 Az (IC; általános képletű vegyületek [mely képletben R'3 jelentése hidrogénatom vagy kis szénatomszámú alkil-csoport; a = 1, b = 1 és c = 1, vagy a =0, b = 1 és c = 1, vagy a = 0, b = 0 és c = 1, vagy a — 0, b = 0 és c = 0; mimellett az a, b és c által jelölt tagok adott eset-60 ben hidroxil- vagy kis szénatomszámú alkoxi-csoporttal helyettesítve lehetnek és a pontozott vonallal jelölt kötések adott esetben jelenlevő szén—szén kötéseket jelölnek). Az (ID) általános képletű vegyületek (ahol d jelentése 65 0 vagy 1). 2
