166313. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,7-benzomorfán-származékok és sóik előállítására
29 166313 30 hoz vizet adunk, és az elegyet éterrel extraháljuk. Az extraktumot mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. Olajos maradék formájában 2'-metoxi-2--[4" -(p-metoxi-fenil)-4" ,4" -etiléndioxi-n-butil]- 5-metil-6,7-benzomorfánt kapunk. 2,1 g 2'-metoxi-2-[4"-(p-metoxi-fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-5-metil-6,7-benzomorfán, 30 ml metanol és 15 ml víz elegyéhez 3 ml tömény sósavoldatot adunk. A kapott elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot fölöslegben vett vizes ammónia-oldattal meglúgosítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A szerves fázist vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet bepároljuk. A barnás, olajos 2'-metoxi-2-[y-(p-metoxi-benzoil)-n-propil]-5-metil-6,7-benzomorfánt 68%-os hozammal kapjuk. IRv fTM~Z áék : 1688. 26. példa 2'-Hidroxi-2-[y-(3,4-dimetoxi-benzoil)-n-propil]-6,7--benzomorfán 0,9 g 2'-hidroxi-6,7-benzomorfán, 0,6 g nátriumhidrogénkarbonát és 20 ml dimetilformamid elegyéhez 1,7 g 4-(3',4'-dimetoxi-fenil)-4,4-etiléndíoxi-l-klór-butánt adunk, és a kapott elegyet 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A kivált csapadékot leszűrjük, és a szűrletből lepároljuk a dimetilformamidot. A maradékhoz vizet adunk, és az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres fázist szárazra pároljuk. Olajos termékként 2'-hidroxi-2-[4 " -(3,4-dimetoxi-fenil)-4 " ,4 " -e tiléndioxi-n-butil]-6,7-benzomorfánt kapunk. 2,1 g 2'-hidroxi-2-[4"-(3,4-dimetoxi-fenil)-4",4"-etiléndioxi-n-butil]-6,7-benzomorfán, 10 ml metanol, 5 ml víz és 1 ml tömény sósavoldat elegyét 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd csontszénnel derítjük, és szűrjük. A szűrletből lepároljuk a metanolt, a maradékot vizes ammónia-oldattal meglúgosítjuk, és a lúgos elegyet éterrel extrahaljuk. Az éteres oldatot bepároljuk. A sárgás, folyékony 2'-hidroxi-2-[y-(3,4-dimetoxi-benzoil)-n-propil]-6,7-benzomorfánt 65%-os hozammal kapjuk. 27. példa 2- (y-Benzoil-n-propil) -6,7-benzomorfán 0,7 g 6,7-benzomorfán, 0,5 g nátrium-hidrogénkarbonát és 10 ml dimetilformamid elegyéhez 0,8 g y-klórbutirofenont adunk. A kapott elegyet 4 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd a dimetilformamidot lepároljuk, és a maradékhoz vizet adunk. Az elegyet éterrel extraháljuk. Az éteres oldatot mossuk, szárítjuk, szűrjük, és a szűrletet csontszénnel derítjük. A derített oldatot bepároljuk, és a maradékba sósavgázt vezetünk. Az így kapott hidroklorid-sót aceton és metanol elegyéből átkristályosítjuk. A 208—213 C°-on olvadó 2-(y-benzoil-n-propil)-6,7-benzomorfán-hidrokloridot 79%os hozammal kapjuk. Szabadalmi igénypontok : 1. Eljárás az (I) általános képletű 6,7-benzomorfánszármazékok és sóik előállítására, amely képletben R hidrogénatomot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, rövidszénláncú alkanoiloxicsoportot, hidroxilcsoportot, nitrocsoportot, halogénatomot, cianocsoportot, aminocsoportot, kabonilcsoportot, karbamoilcsoportot vagy szulfocsoportot jelent, 5 R1 hidrogénatomot, 1—3 szénatomos alkilcsoportot vagy (Cm H (2m _ p)+1 )—(R 9 ) p képletű csoportot jelent, amely utóbbi képletben m 1—6 közötti egész számot jelent, p jelentése 1 vagy 2, R9 hidroxilcsoportot vagy 1—3 szénatomos alkoxicsoportot jelent, 10 R2 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent, R3 és R 4 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, 1—3 szénatomos alkilcsoportot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, 1—3 szénatomos alkiltio-15 csoportot, nitrocsoportot, trifiuormetilcsoportot, amino-vagy hidroxilcsoportot jelentenek, R5 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent, R6 hidrogénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot jelent, 20 R7 hidrogénatomot, 1—3 szénatomos alkilcsoportot, fenilcsoportot, vagy 1—3 szénatomos alkoxifenilcsoportot jelent, R8 hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot jelent, vagy R7 és R 8 a közbezárt szénatommal együtt 1—3 szén-25 atomos alkilidéncsoportot vagy karbonilcsoportot alkotnak, n 2—4 közötti egész számot jelent, azzal a feltétellel, hogy amennyiben n értéke 2, akkor R1 és R 2 metilcsoportot, R hidrogénatomot vagy hidroxilcsoportot 30 jelentenek, R4 , R 5 , R 6 , R 7 és R 8 hidrogénatomot jelentenek, R3 halogénatomot, 1—3 szénatomos alkilcsoportot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, 1—3 szénatomos alkiltiocsoportot, nitrocsoportot, trifiuormetilcsoportot, aminocsoportot vagy hidroxilcsoportot jelent, 35 abban az esetben pedig, ha R hidrogénatomot, hidroxilcsoportot vagy 1—3 szénatomos alkoxicsoportot jelent, R4 1—3 szénatomos alkilcsoportot, R3 és R 4 egymástól függetlenül hidrogénatomot, ha-40 logénatomot vagy 1—3 szénatomos alkilcsoportot, 1—3 szénatomos alkoxicsoportot, 1—3 szénatomos alkiltiocsoportot, nitrocsoportot, trifiuormetilcsoportot, aminocsoportot vagy hidroxil-csoportot jelent, R5 , R 6 , R 7 és R g hidrogénatomot jelent, 45 abban az esetben, pedig, ha n jelentése 3 vagy 4, akkor R2 hidrogénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy a) egy (II) általános képletű etiléndioxi-származékot, ahol R, R4, R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 és n jelentése a 50 fenti, hidrolizálunk, vagy b) valamely (III) általános képletű 6,7-benzomorfán-származékot, ahol R, Klt R 2 , R 5 , R 6 , R 7 és R 8 jelentése a fenti, valamely (IV) általános képletű reakcióképes halogeniddel, ahol R3, R 4 és n jelentése a fenti, X halogén-55 atomot és Y oxigénatomot vagy etiléndioxi-csoportot jelent, reagáltatunk, majd adott esetben, ha Y szubsztituensként etiléndioxi-csoportot tartalmazó (IV) általános képletű reagenst használtunk, a kapott (II) általános képletű etiléndioxi-származékot, ahol Rx, R 2 , R 3 , 60 R4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 és n jelentése a fenti, hidrolizáljuk, és kívánt esetben az (I) általános képletű vegyületeket sókká alakítjuk. (Elsőbbsége: 1971. augusztus 9.) 2. Az 1. igénypont szerinti a) eljárásváltozat fogana-65 tosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hidrolízist kata-15
