166298. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefin tetrapolimerek előállítására
166298 keverékkel végzett összehasonlítóvizsgálat azt mutatta, hogy a térhálósított tetrapolimer tulajdonságai nem érhetők el a terpolimerek keverésével. 6. példa Az 1. kiviteli példában leírt módon jártunk el, a reaktorba 25,0 mmól (2,93 cm3 ) 1,4-hexadiént és 2,6 mmól (0,5 cm3 ) (XVII)-t adtunk be, 0,73 mmól vanádium-tri-acetilacetonáttal és 7,2 mmól (C2 H 5 ) 2 AlCl-dal (dietilalumíniumkloriddal) együtt. A reakcióhőmérséklet 10 C° volt, és a pplimerizáció alatt 50,0 mmól 1,4-hexadiént és 8,6 mmól (XVIl)-t adagoltunk a reakcióelegybe. 20 perc reakcióidő után 72 g száraz polimert kaptunk, melynek tulajdonságai a következők voltak: 10 15 10 30 perc reakcióidő után 81 g száraz polimert kaptunk, amely a következő tulajdonságokat mutatta: C2 H 4 % v =59 (XVII) % = 0,71 6-metil-4,5,8,9-tetrahidrpindén % = 4,6 (7)) = 1,65 dl/g Mooney-viszkozitás Ml1+4 (100 C°) =69 Az előállított tetrapolimer jó vulkanizálási és kovulkanizálási tulajdonságokat mutatott. E tulajdonságai jobbak voltak mint a csupán (XVII) vagy 6-metil-4,5,8,9--tetrahidroindén terpolimerekből előállított vulkanizált és nem vulkanizált termékek tulajdonságai. 9. példa C2 H 4 /o (XVII) % 1,4-hexadién ' (rí) = 63 = 0,68 = 3,3 = 1,77 dl/g Mooney-viszkozitás Ml1+4 (100 C°) = 79 A vulkanizált és kovulkanizált termékek tulajdonságait az 1. és 2. táblázatban (N minta) tüntetjük fel. A termékek tulajdonságai jobbak, mint a 4,2% 1,4--hexadiént tartalmazó terpolimer (O minta) tulajdonságai. 7. példa Az 1. kiviteli példában leírt módon jártunk el és 50,0 mmól (6,48 cm3 ) 4-vinil-ciklohexén-l-et és 2,6 mmól (0,5 cm3 ) (XVII)-t adtunk be a reaktorba 0,85 mmól vanádium-triaceulacetonáttal és 8,5 mmól (C2 H S ) 2 A1C1-dal együtt. 0 C°-on hajtottuk végre a reakciót és a 30 perc poümerizációidő alatt 100 mmól 4-vinil-ciklohexén-l-et és 8,6 mmól (XVII)-t adagoltunk a reakcióelegybe. Végül 89 g száraz polimert nyertünk ki, melynek tulajdonságai a következők voltak: C2 H 4 % = 68 (XVII) % = 0,71 4-vinil-ciklohexén-l % =3,9 (v)) = 1,72 dl/g Mooney-viszkozitás Ml1+4 (100 C°) = 75 A vulkanizált, és különösen a kovulkanizált tetrapolimer tulajdonságai igen jók a poliizoprént és (XVII)-t vagy 4-vinil-ciklohexén-l-et tartalmazó és a tetrapolimerhez hasonló termonomer-mennyiségeket tartalmazó terpolimer-keverékekhez képest. 8. példa A 6. kiviteli példában leírt módon jártunk el, de az 1,4-hexadiént ugyanolyan mmól-mennyiségű 6-metil-4,5,8,94etrahidroindénnel és (XVII)-tel helyettesítettük. 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Az 1. kiviteli példában leírt eljárást ismételtük meg azzal a különbséggel, hogy (XVII)-t 4-ciklohexenil-l'vagy 4'- vagy 5'-(l'- vagy 2'- vagy 3'-metü>ciklopentadienil-metánnal (XV, ill. XVI) helyettesítettük. Indulásnál a reaktorba 16,0 mmólt adtunk be, majd a 20 perces polimerizáció alatt újabb 75,0 mmólt tápláltunk be 45,0 mmól „endo"-diciklopentadiénnel együtt. 65 g.száraz elasztomert nyertünk, amely az alábbi tulajdonságokat mutatta: C,H 2n 4 = 67 diciklopentadién % =5,1 (XVII) % = 0,7 (Y)) = 1,81 dl/g Mooney-viszkozitás Ml1+4 (100 C°) = 82 Az előállított tetrapolimer homo- és kovulkanizálás után jobb tulajdonságokat mutatott mint a kizárólag diciklopentadiént vagy kizárólag (XV, ill. XVI)-t tartalmazó terpolimerek vulkanizált termékei. 10. példa Az 1. kiviteli példát ismételtük meg, de a (XVII>t egy nagyobb molekulasúlyú vegyülettel, így (2-norborn-5--enil)-l'- vagy 4'- vagy 5'-(dimetil)-ciklopentadienü-metánnal (XVIII) helyettesítettük. Ugyanazon katalizátor és monomer-mennyiségeket használtuk, a reakcióhőmérséklet —10 C°, a reakcióidő 20 perc volt. 117 g száraz polimert kaptunk, amely a következő tulajdonságokat mutatta: C2 H 4 % (XVIII) % diciklopentadién (ri) = 55 = 0,61 = 4,3 = 1,83 dl/g Mooney-viszkozitás Ml1+4 (100 C°) =80 Az előállított tetrapolimer vulkanizált és kovulkanizált termékeinek tulajdonságai hasonlóak voltak az 1. és 2. táblázat A mintájának tulajdonságaihoz. 11. példa Az 1. kiviteli példát ismételtük meg, de a diciklopentadiént diciklopentadién „exo" és „endo"-izomerjeinek keverékével helyettesítettük. Az izomer-keverék 70% 5
