166293. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kvaterner (4-fluor-karbanilino-metil)- alkil- dimetilammóniumsók előállítására

5 166293 6 magától fokozatosan 50—55°-ra emelkedik, és a keverés vége felé a keverék egy tömeggé áll össze. A szilárd anyagot megőrölve 62 g (4-mior-karbanüirK>-metil>decil-dimetilammóniumkloridot kapunk fehér por alakjában. Olvadáspontja 50°. A kiindulási anyagként használt N,N-dimetil-decilamint hasonló módon állítjuk elő, mint az 1. példában az N J"í-dimetil-heptilamint. 5. példa 19,7 g 4-fluor-karbanilino-klórmetán, 20,6 g N,N-dimetil-decilamin és 100 ml dibutiléter keverékét keverés közben 45—50°-on melegítjük. Egy órai melegítés után a reakciókeverék olajossá válik, majd 2 óra múlva fokozatosan csapadék válik ki. A melegítést összesen 4 óra hosszat folytatjuk, majd a reakciókeveréket 20c

-ra hűtjük. A csapadékot szűrőn elválasztjuk, összesen 120 ml hexánnal kétszer mossuk, majd csökkentett nyomáson eleinte 40°-on, később 50°-on szárítjuk. Ilymódon fehér por alakjában 37,1 g (4-fluor-karbanilino-metil)-decildimetil-ammóniumkloridot kapunk. Olvadáspontja 112°. A termék olvadáspontjának eltérése az előző példában kapott termékétől azzal magyarázható, hogy az 5. példában kapott termék jobban kristályosodott. 6. példa 48,2 g 4-fluor-karbanilino-klórmetán és 57,5 g N,N-dimetil-laurilamin keverékét 9,5 óra hosszat keverés közben 120°-on melegítjük. A reakciókeverék lehűlése után 500 ml acetont adunk hozzá, majd a szilárd anyag teljes feloldódásáig tovább melegítjük. A kapott oldat lehűlése után kivált csapadékot szűrőn elválasztjuk, és csökkentett nyomáson 40°-on szárítva 20 g (4-fluor-karbanilino-metil)-dodecil-dimetilammóniumkloridot kapunk. A fehér porként kapott termék olvadáspontja 95°. Ugyanezt a végterméket kapjuk akkor is, amikor oldószer nélkül és 20 és 50° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A kiindulási anyagként használt N,N-dimetil-laurilamint hasonló módon állíthatjuk elő, mint az 1. példában az N,N-dimetil-heptilamint. 7. példa 15,6 g 4-fluor-karbanilino-klórmetán és 21,2 g N,N-dimetil-tetradecilamin keverékét 9 óra hosszat keverés közben 120°-on melegítjük, majd a reakciókeveréket melegen minimális mennyiségű acetonban oldjuk. Az oldatot 20°-on hűtve csapadék válik ki, ezt szűréssel elválasztjuk, és 50°-on csökkentett nyomáson szárítjuk. Ilymódon fehér por alakjában 25 g (4-fluor-karbanilino-metil)-tetradecil-dimetilammóniumkloridot kapunk. Olvadáspontja 115°. 8. példa 5,8 g (4-fluor-karbanilino-metil)-decil-dimetilammóniumklorid és 80 ml víz keverékét keverés közben 50— 55°-on melegítjük, és a kapott oldathoz 1 óra alatt hozzáadjuk 8,7 g nátriumbromid-dihidrát 30 ml vízzel készült oldatát. Ezután a reakciókeveréket további 2 óra hosszat 50—55°-on keverjük, majd 60 ml diklóretánt adunk hozzá, miközben a keverést tovább folytatjuk, 5 és a hőmérsékletet 15 percig 50—55°-on tartjuk. A szerves fázist dekantáljuk, összesen 240 ml vízzel négyszer mossuk, majd a hőmérsékletet 45° alatt tartva csökkentett nyomáson bepároljuk. A száraz maradékot 60 ml hexánban felvesszük, a kivált kristályokat szűréssel el-10 választjuk, hexánnal mossuk, és csökkentett nyomáson 50°-on szárítjuk. Ilymódon fehér por alakjában 5,55 g (4-fluor-karbanilmo-metil)-decil-dimetilammónium-bromidot kapunk. Olvadáspontja 110°. 9. példa 14,8 g 4-fluor-karbanilino-brómrnetán, 13,2 g dimetil-20 decilamin és 100 ml dibutiléter keverékét 4 óra hosszat keverés közben 45—50°-on melegítjük. A reakciókeveréket 20°-ra lehűtve csapadék válik ki, ezt szűréssel elválasztjuk, összesen 100 ml hexánnal kétszer mossuk, majd 50°-on csökkentett nyomáson szárítjuk. Ilymódon 25 fehér por alakjában 26 g (4-fluor-karbanilino-metil)-decil-dimetilammóniumbromidot kapunk. Olvadáspontja 112°. A kiindulási anyagként használt 4-fluor-karbanilino-30 -brómmetán előállítására 48,7 g brómecetsav, 500 ml diklóretán és néhány csepp demetilformamid keverékét 60°-on melegítjük, és keverés közben 1 óra alatt hozzáadunk 63 g tionilkloridot. Ezután a reakciókeveréket visszafolyatás közben 2 óra hosszat melegítjük, majd 35 csökkentett nyomáson 100 ml-re bepároljuk. Az így kapott oldatot 1 óra alatt hozzáadjuk 33,8 g 4-fluor-anilin, 300 ml diklóretán és 36 g nátriumkarbonát keverékéhez, miközben a hőmérsékletet 35° alatt tartjuk. Ezután a reakciókeveréket visszafolyatás közben 2 óra hosszat 40 melegítjük, majd a kivált sókat kiszűrjük. A szerves szüredéket összesen 1600 ml 70°-os vízzel négyszer mossuk, majd 20°-ra hűtjük. A kivált csapadékot szűréssel elválasztjuk, majd diklóretánból átkristályosítjuk. A kristályokat szűréssel elválasztva, 50°-on csökkentett nyomá-45 son szárítva 40 mg 4-fluor-karbanilino-brómmetánt kapunk. 10. példa 50 12 g (4-fluor-karbanilino-metil)-decil-dimetilammóniumklorid és 120 ml víz keverékének 50—55°-on való melegítésével kapott oldathoz 1 óra alatt hozzáadjuk 9,7 g nátriumjodid 30 ml vízzel készült oldatát. Ezután a 55 reakciókeveréket további 2 óra hosszat 50—55°-on keverjük, majd hozzáadunk 100 ml diklóretánt, és a keverést további 15 percig folytatjuk, miközben a hőmérsékletet 50—55°-on tartjuk. A szerves fázist dekantáljuk, összesen 300 ml vízzel háromszor mossuk, és a hőmér-60 sékletet 45° alatt tartva csökkentett nyomáson bepároljuk. A sárga szilárd maradékot 60 ml hexánban felveszszük, a kivált kristályokat szűréssel elválasztjuk, és 60°-on csökkentett nyomáson szárítjuk. Ilymódon sárga por alakjában 12,8 g (4-fluor-karbanilino-metil)-decil-65 -dimetilammóniumjodidot kapunk. Olvadáspontja 98°. 3-