166276. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alfa-olefinek sztereospecifikus polimerizációjára
9 166276 * 10 Ti hozamnak felel meg. Forrpont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 87% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 5,25 dl/g. 6. példa 9,583 g vízmentes magnéziumklorid és 0,678 g TiCl4 .l,2,4-trimetilpiperazin keverékét az 1. példa szerint együtt őröljük. 1 ° 0,690 g őrölt keveréket (Ti-tartalma 1,00%), amelynek fajlagos felülete 26 m2 /g, használunk . propilén polimerizációjánál, amelyet az 1. példa szerint végzünk, azzal a különbséggel, hogy benzoesav-etilészter helyett 0,426 g etilétert alkalmazunk. 15 235 g polimerhez jutunk, amely 34,00 g/gram Ti hozamnak felel meg. A nyers polimer belső viszkozitása = 5,76 dl/g. Forrpont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 88% maradékhoz jutunk. 20 7. példa 0,3055 g 1. példa szerinti magnéziumklorid és TiCl4 .(CH3) 2 N-CH ? -CH 2 -N(CH 3 )3 komplex 25 együttes őrlésével készült katalizátort 290 ml n-heptánban szuszpendálunk, majd az oldathoz 10 ml n-heptánban feloldott 0,435 g alumíniumtrietilt és 0,325 g trietilamint adunk. A szuszpenziót nitrogén atmoszférában 1 literes befogadóképességű 65 C -on tartott saválló rázóautoklávba helyezzük. Az autoklávba 8 atmoszféra nyomás alatt propilént adagolunk és a nyomást a monomer folyamatos beadagolásával állandó értéken tartjuk, hasonlóképpen a teljes reakció időtartama alatt állandó hőmérsékletet állítunk be. 5 óra eltelte után a polimerizációt megállítjuk, a reakcióelegyet 1:1 arányú aceton-metanol eleggyel kezeljük, szűrjük és szárítjuk. 44 g polimert kapunk, amely 14,500 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forrpont hőmérsékletű n-heptánnal történő 40 extrakció után 82,5% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 4,35 dl/g. 8. példa A 7. példa szerinti eljárást megismételjük, ebben az esetben azonban 0,323 g hordozós katalizátort, 0,41 g alumíniumtrietilt használunk, míg trietilamin helyett 0,165 g tetrámetilkarbamidot alkalmazunk. 53 g polimerhez jutunk, amely 16,500 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forrpont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 81,5% maradékot kapunk. A nyers polimer polimer belső viszkozitása 3,84 dl/g. A 7. példa szerinti eljárást megismételjük azzal az eltéréssel, hogy ebben az esetben 0,315 g hordozós katalizátort, 0,44 g áumíniumtrietilt, trietilamin helyett pedig 0,214 g etilétert alkalmazunk. 49 g polimerhez jutunk, amely 15,500 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forrpont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 91,3% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 3,98 dl/g. 10. példa 8,86 g vízmentes magnéziumkloridot és 0,699 g TiCl4.C6 H 5 COOC 2 H s komplexet nitrogén atmoszférában 16 óra hosszat az 1. példa szerinti üvegmalomban őriünk. Az őrölt termék fajlagos felülete 32 m2 /g. A termék röntgenspektrumában a magnéziumkloridra jellemző legintenzívebb diffrakciós vonal kiszélesedése észlelhető. 0,1507 előbbi keveréket (Ti-tartalma 1,03 súly%) szobahőmérsékleten előzetesen elkészített és 5 percig ezen a hőmérsékleten tartott olyan oldatban szuszpendálunk, amelyet 0,655 g alumíniumtrietilből és 0,252 g benzoesav-etilészterből 50 ml vízmentes n-heptánban készült. A kapott szuszpenziót vízmentes argongáz nyomás alatt 2 literes befogadóképességű, mágneses keverővel ellátott, 65 C°-ra előmelegített és 500 g vízmentes propilént tartalmazó autoklávba injektáljuk. 6 óra eltelte után a keverést megállítjuk, a polimerizálatlan propilént leürítjük és az autoklávból fehér porszerű terméket távolítunk el. Ennek súlya szárítás után 112 g, amely megfelel 72.300 g/gram Ti hozamnak. Forrpont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 92,2% maradékot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 3,68 dl/g. 11. példa 9,51 g vízmentes magnéziumkloridból és 0,74 g 1:1 mólarányú titántetraklorid és veratrol komplexéből álló keveréket nitrogén atmoszférában 16 óra hosszat az 1. példa szerinti üvegmalomban őriünk. A kapott keverékből 124,7 mg felhasználásával a 10. példa szerinti reakciófeltételek mellett propilént polimerizálunk. Ilymódon 70 g polipropilénhez jutunk, amely 53,000 g polimer/gram Ti hozamnak felel meg. Forrpont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után 74% hozamot kapunk. A nyers polimer belső viszkozitása 4,42 dl/g. 12. példa 10,1 g vízmentes magnéziumkloridból és 0,62 g titántetraklorid és tetrahidrofurfuril-metiléter 1:1 mólarányú komplexéből álló keveréket nitrogén légkörben 16 óra hosszat az 1. példa szerinti üvegmalomban együtt őriünk. Az így kapott keverékből 196,5 mg felhasználásával a 10. példa szerinti reakciófeltételek mellett propilént polimerizálunk. 70 g polimert kapunk, amely 37,600 g/gram Ti hozamnak felel meg. Forráspont hőmérsékletű n-heptánnal történő extrakció után a kapott maradék 77,3%. A nyers polimer belső viszkozitása 4,9 dl/g. 13. példa 9,62 g magnéziumkloridból és 0,65 g TÍCI4.CH3-CO-CH2 -CH 2 -CO-CH3 komplexből álló keveréket 5
