166274. lajstromszámú szabadalom • Eljárás poliolefinek előállítására
15 166274 16 Összehasonlító példák Kísérlet 7. 8. 9 + 10." Hordozó 1 mól MgCI, 1 mólMg(iC4 H 9 ) 2 1 mól Mg(OEt)2 1 mól MgCI2 Alkohol, tfpus C2 H s OH nincs nincs nincs mól 2 — — — Szerves fémvegyület, típus nincs EtjAICI EtjAICI Et3 AI 4x 10_J mól — 2,7 2.7 Et3 AI 4x 10_J Titán vagy vanadium vegyület, típus TiCI„ TiCI, TiCI4 TiCI4 mól 1,8 0,5 40 0,1 A szilárd rész Ti vagy V tartalma. mg/g 37 — 51 10 A szilárd rész klórtartalma, mg/g 638 — 662 770 Szerves fémvegyület Et, AI Et3 AI Et3 AI Et, AI Fajlagos aktivitás. g polimer/g Ti(v). óra.etilén atm. 53 000 1 130 28 300 450 Folyási szám 1,33 0,09 0,85 0,03 0,28 0,08 0,12 0,08 A polimer szemcsemegoszlása >0,38 mm <s%) 50,3 24,7 18,2 42,1 <0,075 mm (s%) 2,5 4,1 25,3 0,9 *• 30 35 40 Olyan titánvegyületet használtunk, amelyet a dietilalumíniumkloriddal végzett reakcióban kapott szilárd termék szűrésével, a szüredék hexánnal való elegendő mosásával, a termék 20 óra hosszat 60 -on, 1 Torr nyomáson való szárításával és a száraz termék 130°-on titántetrakloriddal való reagáltatásával kaptunk. Az itt használt titán vegyületet úgy állítottuk elő, hogy az 1. összehasonlító példában használt dietilalumíniumklorid helyett trietilalumíniumot alkalmaztunk, a reakcióterméket titántetrakloriddal reagáltattuk, a titántetraklorid fölöslegét csökkentett nyomáson, 150°-on eltávolítottuk, és a keletkezett terméket 300°-on és 1 Torr nyomáson 3 óra hosszat melegítettük. 5. példa 45 2 literes autoklávba 80°-on folyamatosan bevezetünk óránként 1 liter hexánt, 0,3 mmól trietilalumíniumot, az 1. példa szerint előállított, titánatomra számított 0,03 mól titánkatalizátorkomponenst és 5 5Q tf% butadiént tartalmazó 220 g etilént. A hidrogént az autoklávba úgy tápláljuk be, hogy a polimer folyási száma 5 vagy 6 legyen. A pohmerizációt 3 napon át simán továbbfolytatva a kapott butadién-etilén kopolimer kitermelése óránként 200-210 g. A kopolimer 55 látszólagos sűrűsége 0,300 g/cm3 , és folyási száma 5,13. A katalizátor fajlagos aktivitása óránként 70 000 g polimer/g Ti. A polimer 1000 szénatomonként 18,8 transzkettős kötést tartalmaz. 60 6. példa 1 liter petróleumhoz hozzáadunk titánatomra számított 0,0035 mmól titánkatalizátorkomponenst (ezt 65 a 4. példa 6. kísérlete szerint állítottuk elő), és 0,5 mmól trietflalumíniumot, és az autoklávba a hidrogéngázt 3 atm nyomásig vezetjük be, majd folyamatosan betáplálunk 0,5 tf% n-butén-1-et tartalmazó etiléngázt 7 atm összes nyomás eléréséig, és 1 óra hosszat polimerizálva 176 g polietilént kapunk. A polimer folyási száma 7,9, látszólagos sűrűsége 0,32 g/cm3 , és 1000 szénatomonként 2 etilcsoportot tartalmaz. A katalizátor fajlagos aktivitása óránként 50 300 g polimer/mmól titán; ez óránként 251 400 g polimer/g Ti.C2 H 4 atm-nak felel meg. A szemcseméret- megoszlás a következő: Részecskenagyság, mm >0,35 0,25—0,35 0,25—0,15 Megoszlás súly% 5,1 6,7 51,5 Részecskenagyság, mm 0,15-0,10 0,10-0,075 < 0,075 Megoszlás, súly% 26,0 7,0 3,7 7. példa 1 liter toluolban 1 mól vízmentes magnéziumdikloridot szuszpendálunk, és a szuszpenzióhoz 40°-on hozzáadunk 4 mólt a 3. táblázatban feltüntetett alkoholokból, és a reakciókeveréket 3 óra hosszat keverjük. Ezután hozzácsepegtetünk egy, a 3. táblázatban feltüntetett szerves fémvegyületet, és még 2 óra hosszat keverjük, majd titántetrakloridot adunk hozzá, és 2 óra hosszat 120°-on keverjük. A reakció lezajlása után a reakcióterméket többször toluollal mossuk. 2 Uteres üveglombikba 1 liter petróleumot töltünk, majd a 3. táblázatban feltüntetett egyik szerves alumíniumvegyületet és titánatomra számított 0,01 mmól fenti titánkatalizátorkomponenst adunk hozzá, és a reakciókeveréket 90°-on melegítjük. Atmoszférikus nyomáson etiléngázt vezetünk be, és 30 percig Eolimerizálunk. A kapott eredményeket a 3. táblázatán tüntetjük fel. 8
