166271. lajstromszámú szabadalom • Eljárás azol-származékok előállítására
21 166271 22 -3-bróm-propionsav-etilészterrel, 4-bróm-vajsav-etilészterrel, flktve 7-bróm-heptánsav-etilészterrel való reagáltatás útján az alábbi vegyületeket: (A nyíllal jelölt vegyületek kiindulási vegyületek és közti termékek, melyek feldolgozása nyers állapotban történt). 5 •* 2-(4,5-difenil- 2-oxazolil-merkapto)-propionsav-etilészter; olaj (85% nyers hozam), -*•• 2^4,5-difenil- 2-oxazolil-merkapto)-vajsav-etil-észter; olaj (72% nyers hozam), 10 2-(4,5-difenil -2-oxazolil-merkapto) -24netil-propionsav-etilészter; f.p.: 210—215 C°/0,1 Hgmm; (hozam: 63%), 3-(4,5-difenü -2-oxazolil-merkapto) -propionsav-etilészter; o.p.: 62-64 C°; (hozam: 84%), 15 -*• 4-(4,5-difenil-2-oxazolil-merkapto) -vajsav-etil-észter; olaj (60% nyers hozam), -» 7-(4,5-difenil -2-oxazolil-merkapto) -heptán-sav-etiíészter; olaj (54% nyers hozam). Analóg módon kapunk az alábbi vegyületekből: 20 2-merkapto -4,5-bisz-p-tolil-oxazol (o.p.: 253-255 C°), 2-merkapto -4,5-bisz-p-izopropil -fenil-oxazol (o.p.: 181-183 C°), 2-merkapto -4,5-bisz-o-klór- fenil-oxazol (o.p.: 25 208-210 C°), -*• 2-merkapto -4,5-bisz-m^klór-fenil-oxazol; 2-merkapto -4,5-bisz-p-klór-fenil-oxazoí, (o.p. 229-232 C°; előállítható 4,5-bisz-p-klór -feniloxazolonból és foszfor-pentaszulfidból, vagy 30 4,4'-diklór-benzoinból és tiociánsavből), -*• 2-merkapto -4,5-bisz-p-bróm-fenil-oxazol, 2-merkapto -4-p-metoxi-fenil -5-fenil-oxazoI (o.p.: 170-171 C°), -* 2-merkapto -4,5-bisz-o-metoxi-fenil-oxazol, 35 2-merkapto -4,5-bisz-m-metoxi-fenil-oxazol (o.p.: 182-184 C°), 2-merkapto 4,5-bisz-p-metoxi-fenil-oxazol (o.p.: 202-203 C°), 2-merkapto -4-p-metoxi-fenil-5-o-klór-fenil- 40 oxazol (o.p.: 220-222 C° 2-merkapto -4,5-bisz-(3,4-dimetoxi-fenii) -oxazol (o.p.: 175-177 C°) 2-merkapto 4,5-bisz- (3,4-metiléndioxi-fenil) -oxazol (o.p.: 261-263 C°), 45 2-merkapto -4-(3,4-metiléndioxi-fenil) -5-p-klór -fenil-oxazol (o.p.: 258-260 C°), 2-merkapto -4-p-dimetüamino -fenil-5 -fenil-oxazol (o.p.: 205-209 C°), 2-merkapto -4-p-dimetilamino -fenil-5-o-klór- 50 -fenil-oxazol (o.p.: 229-231 C°), 2-merkapto -4-p-dimetilamino-fenü-5-p-klór--fenil-oxazol (o.p.: 254-256 C°), olyan módon, hogy a megfelelő haLpgén-zsírsav-származékokkal reagáltatjuk őket, és így a megfelelő 55 4,5-diaril-2-oxazolil-merkapto -zsírsav-származékokat kapjuk, például a következő vegyületeket: 4,5-bisz-p-tolil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etil--észter (o.p.: 106-108 C°); (hozam: 80%), -* 4,5-bisz -p-izopropilfenil-2-oxazolil -merkapto- 60 -ecetsav-etilészter; amorf (82% nyers hozam), -+ 4,5-bisz -o-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter; olaj (90% nyers hozam), -»• 4,5-bisz -m-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto-ecet- R( . sav-etilészter; olaj (90% nyershozam), 4,5-bisz -p-klór-ferul-2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter (o.p.: 122—124 C°); (hozam: 93%), 2-(4,5-bisz -p-klór-fenil-2-oxazolil-merkapto) -propionsav-etilészter; olaj (nyers hozam 79%), 3-(4,5- bisz-p-klór-fenil-2- oxazolil-merkapto) -propionsav-etilészter (o.p.: 85-87 C°); (hozam: 74%), 2-(4,5 -bisz-p-klór-fenü -2-oxazolil-merkapto) -vajsav-etilészter (o.p.: 98—99 C°); (hozam: -> 4,5-bisz -p-bróm-fenü-2-oxazolil -merkaptoecetsav-etilészter,- olaj (70% nyers hozam), -»• 4-p-metoxi -fenü-5-fenil-2-oxazolil -merkapto-ecetsav-etilészter; olaj (60% nyers hozam), -»• 4,5-bisz -o-metoxi-fenil -2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter; olaj (65% nyers hozam), 4,5-bisz -m-metoxi-fenil -2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter; olaj (71% nyers hozam), 4,5-bisz -p-metoxi-fenil- 2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etüészter (o.p.: 76 C°) 86% hozam), -* 4-p- metoxi-fenil-5-o-klór -fenil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etüészter; olaj (hozam: 74%), 4,5-bisz- (3,4-dimetoxi-fenil)- 2-oxazolü-merkapto-ecetsav-etilészter (o.p.: 103-105 C°); (hozam: 91%), 4,5-bisz -(3,4-metilén-dioxi-fenil) -2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter (o.p.: 93-95 C°; hozam: 94%), 4-(3,4 -metiléndioxi-fenil)-5-p-klór-fenil -2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter (o.p.: 118—120 C°; hozam: 80%), -*• 4-p- dimetilamino-fenil-5-fenil- 2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter; olaj (84% nyers hozam), 4-p- dimetüarráno-fenil-5-o- klór-fenil-2-oxazolil-merkapto- ecetsav-etilészter (o.p.: 95-97 C°; hozam: 66%), 4-p- dimetiíamino-feml-5-p-klór-fenil -2-oxazolil-merkapto-ecetsav-etilészter (o.p.: 106—107 C°; hozam: 70%), b) 19,5 g 4,5-difenil-2-oxazolil -merkapto-ecetsav-etilésztert 200 ml etanolban 2 órán át főzünk keverés közben 25 g porított kálium-karbonáttal. A reakcióelegyet bepároljuk, a maradékhoz vizet adunk, és a vizes fázist éterrel extraháljuk. Ezután a pH-t sósavval 6-ra állítjuk, és a szokásos feldolgozás után 4,5-difenil-2-oxazolü- merkapto-ecetsavat kapunk; o.p.: 137-138 C° (hexán és etil-acetát elegyéből); nátriumsó: o.p.: 270-272 C°. A megfelelő észter elszappanosítása ú^án analóg módon az alábbi vegyületeket kapjuk 75% és 94% közötti hozamokkal: 2-(4,5 -difenil-2-oxazolil-merkapto)- propionsav (o.p.: 89-91 C°), 2-(4,5 -difenil-2-oxazolil-merkapto) -vajsav (o^.: 123-124 C°), 2-(4,5- difenil-2-oxazolil-merkapto) -2-metil-propionsav (o.p.: 118-120 C°), 3-(4,5- difenil-2-oxazolil-merkapto)-propionsav (o.p.: 135-137 C°), 4-(4,5 -difenil-2oxazolil-merkapto) -vajsav (o.p.: 94-96 C°), 7-(4,5- difenil-2-oxazolií-merkapto)-heptánsav (o.p.:68C°), 4,5-bisz- p-tolil-2-oxazolil-merkapto-ecetsav (o.p.: 142-144 C°), //
