166256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szujlfamil-benzoesav-származékok előállítására

13 166256 14 13. példa 3-n-Butoxi-5-klór-szulfonil-4-(4'-metil-benzoil)-benoesav A lépés: 3-Hidroxi4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoesav Az 1. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 3-amino4-benzoil-5-nitro-benzoesav helyett 3-amino-4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoesavból kiindulva 3-hidroxi-4-(4'-metil -benzoil)-5-nitro-benzoesavat kapunk félhidrátja alakjában, melynek olvadáspontja 249,5-251 °C. B lépés: 3-Hidroxi4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoesavas etilészter A 6. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-hidroxi-5-nitro-benzoesav helyett 3-hidroxi-4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoesayból kiindulva 3-hidroxi-4-(4'-metil -benzoil)-5-nitro-benzoesavas etilésztert kapunk 145—147 °C-os olvadásponttal. C lépés: 3-n-Butoxi4-(4'-metil-benzoil)-5-nitrobenzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoÜ4-Íudroxi-5-nitro-benzoesavas etilészter, illetve etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségekben 3-hidroxi-4-(4'-metil -benzoil)-5-nitro-benzoesavas etilésztert, illetve n-butil-jodidot használunk, és így a 3-n-butoxi-4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoesav 0,5 mól etanollal alkotott kristályait kapjuk, melyek olvadáspontja 162,5—163 °C. D lépés: 5-Amino-3-n-butoxi-4-(4'-metil-benzoil)-benzoesav Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-n-butoxi-5-nitro-benzoesav helyett 3-n-b ut o x i 4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoe savból kiindulva 5-amino-3-n-butoxi 4-(4'-metil-benzoil)-benzoesavat kapunk 170—172 °C-os olvadásponttal. E lépés: 3-n-Butoxi-5-klór-szulfonil4-(4'-metil-benzoil)-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino-4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5 - amino-3-n-butoxi-4-(4'-metil-benzoil)-benzoesavból kiindulva 3-n-butoxi-5-klór -szulfonil-4-(4'-metil-benzoil)-benzoesavat kapunk. Hozam: 54%. 14. példa 3-Benzil-oxi-5-klór-szulfonil-4-(4'-metil-benzoil)-benzoesav A lépés: 3-Benzil-oxi-4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-hidroxi-5-nitro-bezoe savas etilészter, illetve etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségekben 3-hidroxi4-(4'-metil-benzoil) -5-nitro-benzoesavas etilésztert, illetve benzil-bromidot használunk, és így 3-benzil-oxi4- (4'-metil-benzoil)-5-nitro-benzoesavat kapunk 222—223 °C-os olvadásponttal. B lépés: 5-Amino-3-benzil-oxi4-(4'-metil-benzoil)-benzoesav Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-n-butoxi-5-nitro-benzoesav helyett 3-benzil-oxi4-(4'-metil-benzoil)-5-nitro-bezoesavból kiindulva 5-amino-3-benzil -oxi4-(4'metil-benzoil)-benzoesavat kapunk 182,5—184 °C-os olvadásponttal. C lépés: 3-Benzil-oxi-5-klór-szulfonil4<4'-metil-benzoil)-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5 -amino-3-benzil-oxi4-(4'-metil-benzoil)-benzoesav-5 ból kiindulva 3-benzil-oxi-5-klór -szulfonil4-(4'-metilbenzoil)-benzoesavat kapunk. Hozam: 70%. 15. példa 10 3-n-Butoxi-4-(4'-klór-benzoil)- 5-klór- szulfonil-benzoesav A lépés: 4-(4'-Klór-benzoil)- 3-hidroxi-5-nitro-benzoesav 15 Az 1. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 3-amino4- benzoil-5-nitro-benzoesav helyett 3-amino-4-(4'-klór- benzoil)- 5-nitro-benzoesavból kiindulva 4-(4'-klór-benzoil)- 3-hidroxi-5-nitro- benzoesavat kapunk félhidrátja alakjában, melynek olvadás-20 pontja 266,5-267,5°C. B lépés: 4-(4'-Klór- benzoil)- 3-hidroxi- 5-nitrobenzoesavas etilészter A 6. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil- 3-hidroxi-5-nitro-benzoesav helyett 25 4^4'-klór-benzoil)-3-hidroxi-5-nitro- benzoesavból kiindulva 4-(4'-klór-benzoil)-3-hidroxi- 5-nitro-benzoesavas etilésztert kapunk 188—191,5 °C-os olvadásponttal. C lépés: 3-n-Butoxi4- (4'-klór-benzoil)- 5-nitro-30 benzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-hidroxi- 5-nitro-benzoesavas etilészter, illetve etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségekben 4-(4'-klór-benzoil)-3-hidroxi- 5-nitro-benzoesavas 35 etilésztert, illetve n-butil- jodidot használunk, és %y 3-n-butoxi4-(4'- klór-benzoil)- 5-nitro-benzoesavat kapunk 180-182°C-os olvadásponttal. D lépés: 5-Amino-3-n-butoxi- 4-(4'-klór-benzoil)benzoesav 40 Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-n -butoxi-5-nitro-benzoesav helyett 3-n-butoxi- 4-(4'-klór-benzoil)- 5-nitro-benzoesavból kiindulva 5-amino-3-n-butoxi4-(4'- klór-benzoil)benzoesavat kapunk 286-287,5 °C-os olvadásponttal. 45 E lépés: 3-n-Butoxi-4-(4'-klór-benzoil)- 5-klór-szulfonil-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino-4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino-4-(4'-klór- benzoil)- 3-n-butoxi-benzeosavból 50 kiindulva 3-n-butoxi-4-(4'-klór- benzoil)-5-klór- szulfonil-benzoesavat kapunk. Hozam: 51%. 16. példa 55 3-Benzil-oxi-4-(4'-klór-benzoil)- 5-klór- szulfonil-benzeosav A lépés: 3-Benzil-oxi4-(4'-klór-benzoil)-5-nitrogQ benzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-hidroxi-5-nitro-benzeosavas etilészter, illetve etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségekben 4-(4'-klór-benzoü)- 3-hidroxi-5-nitro-benzoesavas 65 etilésztert, illetve benzil-bromidot használva 3-benziloxi- 4-(4'-klór-benzoil> 5-nitro-benzoesavat kapunk 137-138,5°C-os olvadásponttal. 7