166256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szujlfamil-benzoesav-származékok előállítására
21 166256 22 27. példa 4-Benzil-3-(p-klór-benzil- oxi)- 5-klór- szulfonil-benzoesav A lépés: 5-Amino-4-benzil-3-(p-klór- benzil-oxi)benzoesav A 24. példa A lépésében ismertetett módon járunk el de 4-benzoil-3-benzil-oxi- 5-nitro-benzoesav helyett 5-amino- 4-benzoil-3-(p-klór- benzil-oxi)- benzoesavból kiindulva 5-amino- 4- benzil-3-(p-klór- benzil-oxi)benzoesavat kapunk 199—200°C-os olvadásponttal. B lépés: 4-Benzil-3-(p-klór- benzil-oxi)- 5-klór- szulfonil- benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil-3-etoxi- benzoesav helyett 5-amino- 4-benzil- 3-(p-klór- benzil-oxi)- benzoesavból kiindulva 4-benzil-3-(p-klór- benzil-oxi)- 5-klór- szulfonil-benzoesavat kapunk. Hozam: 72%. 28. példa 4-Benzil-5-klór- szulfonil- 3-metil-tio- benzoesav A lépés: 5-Amino-4-benzil-3-metil- tio-benzoesav A 24. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-benzil-oxi- 5-nitro- benzoesav helyett 4-benzoil- 3-metil-tio- 5-nitro-benzoesavból kiindulva 5-amino- 4-benzil-3-metil- tio-benzoesavat kapunk 153—154°C-os olvadásponttal. B lépés: 4-Benzil-5-klór- szulfonil-3-metil- tio-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil-3-etoxi- benzoesav helyett 5-amino- 4-benzil-3-metil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzil-5-klór- szulfonil-3-metil- tio-benzoesavat kapunk. Hozam; 81%. 29. példa 4-Benzil-5-klór- szulfonil-3-n- propil- tio-benzoesav A lépés: 5-Amino- 4-benzil-3-n- propil-tio- benzoesav A 24. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-benzil- oxi- 5-nitro- benzoesav helyett 2,2'-dibenzoil-5,5'-dikarboxi- 3,3'-bisz(n-propil-tio)- azo-benzolból kiindulva 5-amino- 4-benzil-3-n-propil-tio- benzoesavat kapunk 151— 152°C-os olvadásponttal. B lépés: 4-Benzil-5-klór- szulfonil-3-n- propil- tiobenzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino- 4-benzil-3-n-propil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzil-5-klór- szulfonil- 3-n-propil-tio- benzoesavat kapunk. Hozam: 70%. 30. példa 4-Benzil-3-n- butil-tio- 5-klór- szulfonil-benzoesav lyett 2,2'-dibenzoil-3,3'-bisz(n-butil-tio)-5,5'- dikarboxi-azo- benzolból kiindulva 5-amino- 4-benzil-3-nbutil-tio- benzoesavat kapunk 136—138°C-os olvadásponttal. B lépés: 4-Benzil-3-n-butil- tio-5-klór- szulfonil-5 benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino- 4-benzil-3-n- butil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzil-3-n- butil-tio- 5-klór- szulfonil-benzoesavat 10 kapunk. Hozam: 71%. 31. példa 15 4-Benzil-3-benzil- tio-5-klór- szulfonil-benzoesav A lépés: 5-Amino-4-benzil- 3-benzil-tio- benzoesav A 24. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-benzil-oxi- 5-nitro-benzoesáv helyett 5-amino- 4-benzoil-3-benzil- tio-benzoesavból kiindulva 5-amino- 4-benzil-3-benzil-tio- benzoesavat kapunk 256-257°C-os olvadásponttal. B lépés: 4-Benzil- 3-benzil-tio- 5-klór- szulfonilbenzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino- 4-benzoil- 3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino- 4-benzil- 3-benzil-tio- benzoesavból kiindulva 4-benzil-3-benzil-tio- 5-klór- szulfonil-benzoesavat kapunk. Hozam: 70%. 20 25 30 35 40 45 50 55 32. példa 4-Benzoil-3-n- butoxi-5-szulfamil-benzoesav 15 ml koncentrált ammónium-hidroxid-oldathoz keverés közben 10—12°C-on kis adagokban 1,5 g 4-benzoil-3-n- butoxi-5-klór- szulfonil-benzoesavat adunk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékleten további 16 órán át keverjük, majd 4—5 órán át hűtőszekrényben állni hagyjuk. A kicsapódott ammóniumsót szűréssel elkülönítjük és kis mennyiségű jéghideg vízzel mossuk. Megszárítása után a sót feloldjuk 15 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatban, majd a kapott oldatot keverés közben 20 ml jéghideg 1 n ecetsavoldatba csepegtetjük. A kicsapódott anyagot szűrés útján elkülönítjük, vízzel mossuk és levegőn szárítjuk. Ezt követően a terméket vizes etanolból átkristályosítjuk, és az így tisztított anyagot 15 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatban feloldjuk. A kapott oldatot keverés közben 18 ml jéghideg 1 n ecetsavoldatba csepegtetjük. A kicsapódott anyagot szűrés útján elkülönítjük, vízzel mossuk és vákuumban foszfor(V)-oxid felett megszárítjuk. így 4-benzoil-3-n-butoxi-5-szulfamil-benzoesavat kapunk. Hozam: 62%. (Op.: 207,5-209,5 C°). 60 A lépés: 5-Amino-4-benzil- 3-n-butil-tio- benzoesav g5 A 24. példa A lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-benzil-oxi- 5-nitro- benzoesav he-33-50. példák A 32. példában ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-n-butoxi- 5-klór- szulfonil- benzoesav helyett a 2-12 példákban és a 17-23. példákban ismertetett módon előállított 3-szubsztituált 4-benzoil-5-klór- szulfonil-benzoesavakat használunk. Ezek-11
