166255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzo(B) tiofénszármazékok előállítására

166255 13 14 gyet 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlni hagyjuk, a vizet dekantálással elválasztjuk, és a szerves fázist szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot szűrjük, és a szürletet éteres sósavoldattal kezeljük. 1,2 g 2-etil-3-(3,5-diklór4-7-di-n-propilamino-propoxi-benzoü)- benzo (b) tiofén- hidrokloridot kapunk, amely acetonos átkristályosítás után 139 C°-on. olvad. Hozam: 55%. A megfelelő kiindulási anyagokból a fenti eljárással a következő termékeket állítjuk elő: 2 -e t il -3 -(3,5 -diklór4-7-dietilamino-propoxi-benzoil)benzo (b) tiofén-hidroklorid, op: 131 C , 2-etil-3-(3,5-diklór-4-7- piperidino-propoxi-benzoil)benzo (b) tiofén-hidroklorid, op.: 143 C°, 2-n-butil-3-(3,5 -diklór-4-7 -di-n-propilamino-propoxibenzoil)-benzo (b) tiofén-oxalát, op.: 112 C°. 7. példa 2-Etil- 3-(3^-dibróm-4-7-dimetilamino-propoxihenzoil)- benzo (b) tiofén-hidroklorid 8,8 g (0,02 mól) 2-etil-3-(3,5-dibróm4-hidroxibenzoil)- benzo (b) tiofén 120 ml benzollal készített oldatához keverés közben 8,2 g (0,06 mól) káliumkarbonátot és 2 ml vizet adunk, és az elegyet 1 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez keverés és forralás közben kis részletekben 6,3 g (0,022 mól) 1-dimetilamino- 3-toziloxi-propán-hidrokloridot adunk, és az elegyet 2 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Ezután az oldatot lehűtjük, a vizet dekantálással eltávolítjuk, és a benzolt lepároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot szűrjük, és a szürletet éteres sósavoldattal megsavanyítjuk. 1 g 2-etil-3-(3,5-dibróm4-7-dimetilamino- propoxi-benzoil)- benzo (b) tiofént kapunk, amely acetonos átkristályosítás után 129 C°-on olvad. Hozam: 9%. A megfelelő kiindulási anyagokból a fenti eljárással a következő termékeket állítjuk elő: 2 -n-propil-3 -(3,5-dibróm4-7-dimetilamino-propoxibenzoil)- benzo (b) tiofén- oxalát op.: 132 C°, 2-n-butil-3-(3,5-dibróm4-7-dimetilamino-propoxibenzoil)- benzo (b) tiofén- oxalát, op.: 179 C , 2-izopropÜ-3-(3,5-dibróm4-7-dimetilamino-propoxibenzoü)- benzo (b) tiofén- savanyú oxalát, op.: 172 C°. 8. példa 2-Etil- 3-(3,5-dibróm4-j3-di-n-propilamino-etoxibenzoil)- benzo (b) tiofén- hidroklorid 2,2 g (0,005 mól) 2-etil-3-(3,5-dibróm4-hidroxibenzoil)- benzo (b) tiofén 40 ml diklóretánnal készített oldatához 2,35 g (0,017 mól) vízmentes káliumkarbonátot és 1 ml vizet adunk. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyhez ekkor 1 g (0,005 mól) l-klór-2-di-n-propil-amino-etán-hidrokloridot adunk, és az elegyet 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet ezután lehűtjük, a vizet dekantálással eltávolítjuk, és a szerves fázist szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az éteres oldatot szűrjük, és a szűrletet éteres sósavoldattal megsavanyítjuk. 1,2 g 2-etil-3-(3,5-dibróm-4-|3- di-n-propilamino-etoxi-benzoil)- benzo (b) tiofén-hidrokloridot kapunk, amely izopropanolos átkristályosítás után 165 C°-on, olvad. Hozam: 40%. A fenti eljárással a megfelelő kiindulási anyagokból a következő termékeket állítjuk elő: 2-etil-3-(3,5 -dibróm4-^-dietilamino-etoxi-benzoil)benzo (b) tiofén-oxalát, op.: 158 C°, 2 -n - propil-3-(3,5-dibróm4-pMietilamino-etoxi-benzoil)- benzo (b) tiofén-oxalát, op.: 120 C°, 2 - e t i 1 - 3-(3,5 -dibróm4-/3-dimetilamino-etoxi-benzoil)benzo (b) tiofén-oxalát, op.: 185 C°, 2 -n-b util-3 -(3,5 -dibróm4-j3-di-n-propilamino-etoxibenzoil)- benzo (b) tiofén- oxáát, op.: 167 C°, 2-izopropil-3-(3,5-dibróm4- j3-dietilarnino-etoxi-benzoil)- benzo (b) tiofén- oxalát, op.: 148 C°. 9. példa 2-Etil-3- (3,5-dibróm-4-0 -di-n-propilamino-a-metil-20 etoxi-benzoil)- benzo (b) tiofén-oxalát 1,76 g (0,004 mól) 2-etil-3-(3,5-dibróm4-hidroxibenzoil)- benzo (b) tiofén 40 ml diklóretánnal készített oldatához keverés közben 1,5 g (0,011 mól) 25 vízmentes káliumkarbonátot és 0,5 ml vizet adunk. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az elegyhez 1,8 g (0,01 mól) 1-di-n-propilamino-2-klór- propánt adunk. Az elegyet 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd lehül-30 ni hagyjuk. A vizet dekantálással eltávolítjuk, és az oldatot szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk, és az oldathoz alkoholos oxálsav- oldatot adunk. 1,2 g 2-etil-3-(3,5-dibróm4- (3-di-n-propilamino-a-metil-etoxi- benzoil)- benzo (b) tiofén-oxalátot kapunk, 35 amely metanol és aceton elegyéből végzett átkristályosítás után 166 C°-on olvad. 10. példa 40 2-Etil- 3-(3,5-dibróm-4-7-di-n-propilamino-propoxi-benzoil)- benzo (b) tiofén- hidroklorid 32,6 g (0,074 mól) 2-etil-3-(3,5-dibróm4-hidroxi -benzoil)- benzo (b) tiofén 400 ml diklóretánnal készített oldatához keverés közben 31 g (0,22 mól) vízmentes káliumkarbonátot és 15 ml vizet adunk. A reakcióelegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd részletekben 17,5 g (0,082 mól) l-klór-3-di-5 n-propilamino- propán-hidrokloridot adunk az elegyhez. Az elegyet 3 órán át keverés és visszafolyatás közben forraljuk, majd lehűlni hagyjuk. A vizet dekantálással eltávolítjuk, és a szerves fázist szárazra pároljuk. A maradékot éterben oldjuk, az éteres „ oldatot szűrjük, és a szürlethez éteres sósavoldatot öö adunk. 40,2 g (88%) 2-etil-3<3,5-dibróm4-y-di-n-propüamino-propoxi-benzoil)- benzo (b) tiofén-hidrokloridot kapunk. 11. példa 2-Etil- 3-(3,5-dijód 4-7-dimeti lamino-propoxi-benzoil)- benzo (b) tiofén-hidroklorid 2,67 g (0,005 mól) 2-etil-3-(3,5-dijód4-hidroxi-7