166244. lajstromszámú szabadalom • Kinoxalin-származékot tartalmazó fungicid és baktericid készítmény

11 166244 12 kapott maradékot petroléterből (f.p. 40-60 C") átkristályosítjuk, 1,06 g 2-trifluormetiltio- kinoxalin-1-oxidot kapunk. Op.. 64 C°. Az anyalúgból második generációként további 1,05 g terméket kapunk. Op.: 57-60 C°. (Diglim = dietilénglikoldimetiléter). 5 14. példa A XV képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 1 Q 20,0 g 2-klór-kinoxalin-l- oxid és 200 ml trifluorecetsav jéggel hűtött oldatát 20 ml 85-90%-os hidrogénperoxiddal kezeljük. A hűtőfürdőt 2 óra múlva eltávolítjuk és az oldatot egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. 200 ml víz hozzáadása ^ 5 után az oldatot kloroformmal extraháljuk. Az extraktokat nátriumhidrogénkarbonátoldattal mossuk, szárítjuk, bepároljuk és izopropanolból átkristályosítjuk. 10,6 g 2-klór-kinoxalin- 1,4-dioxidot kapunk. Op.: 189-191 C° (bomlás). 20 4,0 g fenti vegyületet dimetilformamidos nátriummetánszulfinát oldattal (40 ml-ben 0,08 mól) együtt 30 percen át 100 C°-on melegítünk. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, a kiváló csapadékot szűrjük és etanolból átkristályosítjuk. 2,0 g 2-metánszulfonil- 25 kinoxalinl,4-di-oxidot kapunk. Op.: 191-193 C° (bomlás). 15. példa 30 A XVI képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 1,85 g etil-(kinoxalin-2-il- tio)- acetát -1-oxid (a 11. példa 1. bekezdése szerint előállított vegyület) 35 1,33 g m-klór-perbenzoesav és 35 ml kloroform oldatát egy órán át állni hagyjuk, majd telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk. A kloroformos réteget mossuk, szárítjuk, bepároljuk és etanoíból átkristályosítjuk. 1,44 g etil(kinoxalin-2-il- 40 szulfínil)-acetátl-oxidot kapunk. Op.: 138-139 C°. 16. példa A XVII képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 3,2 g bróm és 45 ml dimetilszulfoxid oldatát keverés közben 5,36 g (kinoxalin-2-il- szulfonü)ecetsav-1-oxid (a 9. példa szerint előállított vegyület) és 120 ml dimetilszulfoxid oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk, majd lehűtjük és vízzel hígítjuk. A kiváló csapadékot diklórmetánban oldjuk, 0,2 n nátriumhidroxid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. 1,50 g 2-brómmetánszulfonil-kinoxalin-l-oxidot kapunk. Op.: 196 C° (bomlás). 17. példa A XVIII képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 18,0 g 2-klór-kinoxalin-1-oxid, 36,0 g nátriumszulfid-nonahidrát, 160 ml víz és 250 ml etanol elegyét nitrogén-atmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 1 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, szűrjük és a szűrletet h% sósavval megsavanyítjuk. 14,7 g l-hidroxi-kinoxalin-2-tiont kapunk. Op.: 124-125 (f. 9,0 g fenti közbenső terméknek 50 ml nátriumhidroxid-oldattal és 100 ml metanollal képezett szűrt oldatához 5,5 g klórmetil-tiocianátot adunk és a reakcióelegyet nitrogén-atmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 3 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a szilárd anyagot szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk és 5 x 100 ml hideg acetonnal extraháljuk. Az extraktokat bepároljuk és a maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. 6,2 g 2-tioci a natometiltio-kinoxalin-1-oxidot kapunk. Op.: 131-134 C°. (bomlás). 18. példa A XIX képletű 2-tiocianatometánszulfonil- kinoxalin-1 -oxidot a következőképpen állítjuk elő: 2,0 g 2-tiocianatometiltio-kinoxalin-1-oxid (a 17. példa szerint előállított vegyület), 8,0 g káliumpermanganát és 130 ml kénsav elegyét szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd lehűtjük és nátriummetabiszulfittal színtelenítjük. A szilárd anyagot leszűrjük, vízzel mossuk és szárítjuk. 1,51 g 2-tiocianatometán- szulfonil-kinoxaUn-1-oxidot kapunk. Op.: 176—177 C° (bomlás). A termék acetonitriles átkristályosítás után 178 C-on olvad. 19. példa A XX képletű 2-tiocianatometánszulfinil- kinoxalin- 1-oxidot a következőképpen állíthatjuk elő. 1,42 g 2-tiocianatometiltio-kinoxalin-l-oxid, 0,98 g m-klór-perbenzoesav és 60 ml kloroform oldatát szobahőmérsékleten egy éjjelen át állni hagyjuk. A kiváló csapadékot leszűrjük, 2 x 5 ml acetonnal mossuk és szárítjuk. 0,51 g 2-tiocianatometánszulfinilkinoxalin-1-oxidot kapunk. Op.: 190 C°. A termék acetonitriles átkristályosítás után 196 C°-on olvad. 20. példa A XXI képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 5,1 g jódot és 3,3 g káliumjodidot tartalmazó vizes oldatot keverés közben lassan 5,36 g (kinoxalin-2-ilszulfonil)- ecetsav-1-oxid és 80 ml telített vizes nátriumhidrogénkarbonát- oldattal képezett oldatához adunk. A reakcióelegyet vízzel mossuk és szárítjuk. 2,68 g 2-jódmetánszulfonil-kinoxalin-l- oxidot kapunk. Op.: 186—187 C°. Izopropanolos átkristályosítás után 188—189 C°-on olvadó terméket kapunk. 21. példa A XXn képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 6