166182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-amino-szulfonil-2-amino-benzimidazol-származékok előállítására, valamint az azokat tartalmazó fungicid szerek
166182 A kiindulási anyagként alkalmazható 2-amitio-benzimidazolszármazékokat a (II) általános képlet egyértelműen határozza meg. A (II) általános képletben X előnyösen klór-, bróm-, fluoratomot, metil-, etil-, izopropü-, n-butil-, metoxi-, etoxi- vagy izopropoxicsoportot jelent, n jelentése előnyösen 0 vagy 1. 5 Az alkalmazható 2-amin-benzimidazolok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 2-amino-benzimidazol, 2-amino- 5-klór-benzimidazol, 2-amino-4-metil- benzimidazol, 2-amino- 5-metil-benzimidazol, 2-amino-5-n -butil- benzimidazol, 2-aniino-5- metoxi-benzimidazol. A kiindulási anyagként alkalmazható 2-amino-benzirnidazolok legnagyobb része ismert (lásd: Ann.Chim. et pbys. (8) 15, 189, 193 (1908); J.Amer. chem. Soc. 69,2459 (1947); J.Med. Chem. 6,601 (1963); Ann. 10 Chun. (Rom) 53j 755 (1963)). A 2-amino- benzimidazolokat o-fenüéndiamin és halogéncián reagáltatása útján állíthatjuk elő, oldószerként vizet alkalmazhatunk. A kiindulási anyagként alkalmazott szulfamidsav-kloridokat a (III) általános képlet egyértelműen határozza meg. Ebben a képletben R és R' egymástól függetlenül előnyösen metil-, etil-, n-propil-, jelent, továbbá R és R' a hitrogénatommal együtt előnyösen morfolino-gyűrűt képeznek. 15 A találmány szerinti eljárásban alkalmazható szulfamidsav-kloridok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: Dimetil-szulfamidsav-klorid, dietil-szulfamidsav-klorid, di-n-propfl-szulfamidsav- klorid, metil-etil-szulfamidsav-klorid, morfoKno-4-szulfo- klorid. A szulfamidsav -kloridok legnagyobb része ismert (vö.: Bull. soc. chim. France (5), 3, 2143 (1936); J. Amer. chem. Soc. 61,3250 (1939)). A szulfamidsav-kloridokat dialkilaminok (illetve sóik) és szulfurilklorid 20 reagáltatása útján állíthatjuk elő, amikoris oldószerként előnyösen benzolt alkalmazunk. A találmány szerinti eljárásban oldószerként minden közömbös szerves oldószert, igy például szénhidrogéneket, így benzint, ligroint, hexánt, benzolt, toluolt, klórozott szénhidrogéneket, így metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt, étereket, így dietüétert, dibutilétert, tetrahidrofuránt, dioxánt, ketonokat, például acetont, metil-izopropilketont, acetofenont, ciklohexanont, valamint a felsorolt 25 oldószerek elegyeit alkalmazhatjuk. Savmegkötőszerként elvileg minden szerves vagy szervetlen bázist alkalmazhatunk, előnyösen azonban a technikailag jól hozzáférhető anyagokat, például nátriumhidroxidot, káliumhidroxidot, nátriumhidrogénkarbonátot, káliumkarbonátot, nátriumoxidot, trietilamint, N,N-dimetilbenzüamint vagy piridint alkalmazunk. 30 A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában 20 és 200 °C közötti, előnyösen 50 és 150 °C közötti hőmérsékleten valósítjuk meg a reakciót. A találmány szerinti eljárásban 1 mól 2-amino-benzimidazoka számítva 1 mól szulfamidsav-kloridot és 1 egyenérték savmegkötőszert alkalmazunk. A végtermék vagy a reakcióefegy lehűtésekor kiválik, vagy az oldószer ledesztillálása és az egyidejűleg képződött só elválasztása útján különíthető el. A terméket adott 35 esetben átkristáryosítással tisztítjuk. A találmány szerinti hatóanyagok erős fungitoxikus hatással és igen széles hatásspektrummal rendelkeznek. A gombák pusztításához szükséges koncentrációban a kultúrnövényeket nem károsítják, és melegvérüekkel szemben csak igen kis mértékben toxikusak, ezért növény védőszerként gombák pusztítására 40 alkalmasak. A fungitoxikus szereket az Archimycetes, Phycomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes és fungi imperfekti pusztítására használjuk. A találmány szerinti hatóanyagok a föld feletti növényrészeket károsító élősdi gombák, a föld alatti növényrészekbe behatoló és tracheomikózist okozó gombák, valamint magon keresztül fertőző kórokozók és talajgombák pusztítására alkalmazhatók. 45 A találmány szerinti anyagok különösen hatékonyak a Phycomycetes fajhoz tartozó kórokozókkal, így például a Phytophthorainfestans-szal szemben. Hatásuk nem csak protektiv, hanem kurativ és szisztémikus is. A találmány szerinti hatóanyagokat a szokásos készítményekké, így oldatokká, emulziókká, szuszpenziókká, porokká, pasztákká és szemcsékké alakíthatjuk. Az említett készítményeket ismert módon, például 50 úgy állítjuk elő, hogy a hatóanyagokat vivőanyagokkal, tehát folyékony oldószerekkel, nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeáló és/vagy diszpergálószerekkel összekeverjük. Ha vivőanyagként vizet alkalmazunk, az elegyhez szerves segéd-oldószert is adhatunk. Folyékony oldószerként lényegében aromás szénhidrogéneket, így xüolt, toluolt, benzolt, vagy alkil-naftalinokat, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogéneket, így 55 klórbenzolokat, klóretiléneket vagy metilénkloridot, alifás szénhidrogéneket, így ciklohexánt, vagy paraffinokat, például ásványolajfrakciókat, alkoholokat, így butanolt vagy glikolt, valamint ezek észtereit és étereit, ketonokat, %y acetont, metüetílketont, metilizobutilketont vagy ciklohexanont, erős poláris oldószereket, így dimetilforrnamidot és dimetilszulfoxidot használhatunk. Nyomás alatt lévő cseppfolyós gázokon itt olyan anyagok értendők, amelyek szobahőmérsékleten és légköri nyomáson gázhalmazállapo-60 tuak, %y például aeroszól-hajtógázok, például halogénszénhidrogének, így Freon. Szilárd hordozóanyagként természetes kőliszteket, így kaolint, agyagföldet, talkumot, krétát, kvarcot, attapulgitot, montmorfllonitot vagy diatomaföldet, vagy mesterséges kőliszteket, így nagydiszperzitású kovasavat, alumíniumoxidot és szukátokat alkalmazunk. Emulgeálószerként nemionos vagy anionos emulgeátorok, így polioxietilén-zsírsav-észterek, pofioxietüen-zsíralkohol-éterek, például alkil-aril-poliglikol-éter, továbbá alMlszulfonátok, 65 alkilszulfátok és arilszulfonátok, diszpergálószerként például lignin, szulfitszennylúgok és metilcellulóz kerül alkalmazásra. A találmány szerinti hatóanyagokat egyéb ismert hatóanyagokkal, például fungicid, inszekticid és akaricid anyagokkal együtt is felhasználhatjuk.
