166175. lajstromszámú szabadalom • Alifás diolefin-vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
166175 szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyhez étert és telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldatot adunk, a szerves fázist elválasztjuk, vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és telített vizes nátriumklorid-oldattal mossuk, kalciumszulfát fölött szárítjuk és bepároljuk. 91,7%-os hozammal etil-3,7,-ll-trimetil-tioldodeka-2,4-dienoátot kapunk; fp. (fürdő): 100 C°/0,01 Hgmm. A fenti eljárással 3,7,11-trimetil-dodeka- 2,4-dienoilkloridot n-propil-merkaptánnal és izopropil-mer- 5 kaptánnal reagáltatunk. n-Propil-3,7,ll-trimetil-tiol-dodeka- 2,4- dienoátot, illetve izopropil-3,7,ll-trimetil-tiol-dodeka- 2,4-dienoátot kapunk. Az utóbbi vegyület forráspontja (fürdő): 90 C /0,01 Hgmm; hozam: 90,8%. 24. példa 10 3 g 3,7,1 l-trimetü-trideka-2,4-dienoilklorid benzolos oldatához 2,5 g dietilamin benzolos oldatát adjuk, és a kapott elegyet körülbelül 2 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet csökkentett nyomáson bepároljuk, a maradékot benzolban felvesszük, a benzolos oldatot híg vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és vizzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és bepároljuk. N,N£)ietil-3,7,ll-trimetiltrideka-2,4-diénamidot kapunk. 15 A fenti eljárással a savkloridot dimetüaminnal, etilaminnal, metilaminnal, izopropilaminnal, illetve metil-etii-aminnal reagáltatjuk. A következő vegyületeket kapjuk: N,N-dimetil-3,7,1 l-trimetil-trideka-2,4-diénamid, N-etil-3,7,1 l-trimetil-trideka-2,4-diénamid, N-metil-3,7,ll-trimetil-trideka-2,4-diénamid, 20 N-izopropü-3,7,ll-trimetfl-trideka-2,4-díénamid, és N-metil-N-etil-3,7,ll-trimetil-trideka-2,4-diénamid. 25. példa 25 1,7 g 57%-os olajos nátriumhidrid-diszperziót vízmentes hexánnal háromszor mosunk. A hexánt eltávolítjuk, és a maradékhoz 15 ml vízmentes tetrahidrofuránt adunk. Az elegyhez 0,9 g N^í-dietil-dietoxi-foszfon-acetamid 5 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített, lehűtött oldatát adjuk, és az elegyet 40 percig 0 C°-on keverjük. Ezután az elegyhez jégfürdőn, keverés közben, körülbelül 0,7 g 30 6,10-dimetil-dodeka-4-en 2-on 5 ml vízmentes tetrahidrofuránnal készített oldatát adjuk. A beadagolás után a jégfürdőt eltávolítjuk, és az elegyet további 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet vízbe öntjük és éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, vizzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. Cisz-transz- N,N-dietil-3,7,l l-trimetil-trideka-2,4-diénamidot kapunk. Ha a fenti eljárásban a 9. példa szerint előállított ketonból indulunk ki, 96,5%-os hozammal 35 N,N-dietü-3,7,ll-trimetil-dodeka- 2,4-diénamidot kapunk; fp. (fürdő): 95 C°/0,005 Hgmm. Ha a fenti eljárásban N,N-dimetil-dietoxi-foszfonacetamidot használunk fel, N,N-dimetil- 3,7,11-trimetil-trideka- 2,4-diénamidot kapunk. 40 26. példa 3,7,11-Trimetil- dodeka-2,4-dienoilkloridot etilaminnal, dimetilaminnal, izopropilaminnal, etil-npropil-aminnal, allilaminnal, illetve etenilaminnal reagáltatunk. A következő termékeket kapjuk: N-etil-3,7,11-trimetil-dodeka- 2,4-diénamid; fp. (fürdő): 100 C°/0,001 Hgmm; hozam: 98,6%, 45 N,N-dimetil-3,7,ll-trimetil- dodeka- 2,4-diénamid; fp. (fürdő): 145 C°/0,04 Hgmm; hozam: 93,3%, N-izopropil- 3,7,11-trimetil-dodeka- 2,4-diénamid; fp. (fürdő): 120 C°/0,001 Hgmm; hozam: 96,6%, N-allil-3,7,11- trimetil-dodeka- 2,4-diénamid; fp. (fürdő): 145 C°/0,04 Hgmm;hozam: 95%, és N-etenü- 3,7,11-trimetil-dodeka- 2,4-diénamid. A következőkben a vegyületek inszekticid hatásának vizsgálatát ismertetjük. 50 A vizsgálatokhoz 3 rovarcsoportot használtunk fel, amelyek egyenként 30 db Aedes aegypti-lárvából (IV. lárvaállapot) álltak. A lárvákat néhány csepp májszuszpenziót tartalmazó 50 ml csapvízbe helyezzük, majd a lárvákat szobahőmérsékleten (28 C°) 18 órán át 5 /xl acetonban oldott etil- 3,7,11-trimetil-dodeka-2,4-dienoáttal (körülbelül 98% transz, transz-izomert tartalmazó termék) kezeljük. Az egyes kísérletekben változtatjuk a hatóanyag mennyiségét. A negyedik (kontroll) rovarcsoportot azonos körülmények között 55 kezeltük, azonban hatóanyagot nem adtunk a közeghez. 7 nap elteltével meghatároztuk az eredményeket. Az észleléseket 0-tól 4-ig terjedő számskálával jellemeztük, ahol az egyes számok jelentése a következő: 0 = normális, teljesen kikelt egyedek (szabad vagy úszó), 1 = abnormális, életképtelen egyedek, 2 = nem teljesen kikelt egyedek, 60 3 = elpusztult bábok, 4 = elpusztult lárvák. A százalékos eredményt úgy számítottuk ki, hogy az 1-4. csoportba tartozó egyedek számát 30-cal osztottuk. Az IDS 0 -értéket grafikusan határoztuk meg úgy, hogy egy féllogaritmikus beosztású milliméterpapiron a vízszintes tengelyen a dózisokat, m% a függőleges tengelyen a fentiek szerint számított 65 %-értékeket tüntettük fel. A számítás szerint a vegyület ID50 -értéke 1,0 ppm-nél kisebb. A kontroli-csoportba tartozó lárvákból normális egyedek fejlődtek. Hasonló módon határoztuk meg a 7
