166153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására

166153 atomos szénhidrogén-csoport, X halogénatomot jelent és n értéke 0<n<3 —, (4) és adott esetben valamely B fém, azaz alumínium vagy szilícium oxigéntartalmú szerves vegyületének a reakciójával állítunk elő, és a reakciópartnerek mennyiségének megfelelő megválasztásával biztosítjuk, hogy a (2) komponensben szereplő összes T fém és az (1) komponensben szereplő összes M fém 0,01 és 100 g-atom/g-atom közötti, előnyösen 0,025 és 5 g-atom/g-atom közötti érték, míg az adott eseben beadagolt (4) komponensben szereplő összes B fém és a (2) komponensben szereplő összes T fém aránya 0,01 és 100 g-atom/g-atom közötti érték legyen. A „kétvegyértékű M fém halogéntartalmú vegyülete" megjelölésen a felsorolt fémeknek azokat a vegyületeit értjük, amelyekben a fém halogénatomhoz kapcsolódik. A halogénatom fluor, klór, bróm vagy jód lehet. Előnyösen klórt, brómot vagy jódot alkalmazunk, a legjobb eredményeket klórvegyületekkel értük el. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható katalizátorkomplex készítésénél célszerűen a kétvegyértékű fémek olyan halogenidjeit alkalmazzuk, amelyek a kétvegyértékű fém egy atomjára vonatkoztatva legalább 0,5 kötést tartalmaznak a kétvegyértékű fém és a halogén között. A legjobb eredményeket olyan halogenidekkel biztosítottuk, amelyek a kétvegyértékű fém egy atomjára vonatkoztatva egy vagy több ilyen kötést tartalmaztak. Jó eredmény érhető el például a következő halogenidekkel: MgF2

, MgCl

2

, MgBr

2

, MgJ

2

, CaCl

2

, ZnCl2

, MnCl

2

, EeCl

2

, NiCl

2

, CoCl

2

és SnCl

2

. A kétvegyértékű fém halogenidjei a fém-halogén kötésen kívül más kötéseket is tartalmazhatnak — a kétvegyértékű fém tetszés szerinti csoporthoz kapcsolódhat. A különböző csoportokat tartalmazó termékekre az alábbi példákat hozzuk fel: hidroxilcsoport-tartalmú vegyületek, így Mg(OH)Cl, Mg(OH)Br és Mn(OH)Cl, alkoxicsoport-tartalmú vegyületek, így Mg(OC2

H

s

)Cl, alkilcsoport-tartalmú vegyületek, így Mg(C2

H

5

)Cl, fenoxicsoport-tartalmú vegyületek, így Mg(OCH5

)Cl, fenoxicsoport-tartalmú vegyületek, így Mg(OC6

H

5

)Cl, aromás csoport-tartalmú vegyületek, így Mg(C6

H

5

)Cl. Adott esetben a kétvegyértékű fémek halogenidjeinek hidrátjait is alkalmazhatjuk, így a következő vegyületeket: MgCl2

-6H

2

0, MgCl

2

-4H

2

0, MgCl

2

•2H2

0,

MgCl2

.H

2

0, MgBr

2

.6H

2

0, MgBr

2

.H

2

0, MgJ2

-8H

2

0, MgJ

2

-6H

2

0. A szóbanforgó katalizátorok előállítására úgyszintén alkalmasak a kereskedelmi forgalomban „vízmentes" elnevezéssel kapható kétvegyértékű fémhalogenidek: ezek a vegyületek a valóságban molekulánként legfeljebb egy molekula vizet tartalmaznak. Ilyen termék például a kereskedelmi minőségű vízmentes magnéziumdiklorid. A kétvegyértékű fémek halogenidjeinek hidrolízistermékei úgyszintén alkalmazhatók katalizátorok készítésére, amennyiben kovalens fémhalogén kötést tartalmaznak. Az olefinpolimerizálásra alkalmazható katalizátor-komplex készítésére adott esetben a kétvegyértékű fémek halogenidjeinek különböző elektrondonorokkal alkotott komplexeit is alkalmazhatjuk. Elektrondonorokra és komplexekre a következő 5 példákat soroljuk fel: ammónia: MgCl2

-6NH

3

, MgCl

2

-2NH

3

, MgCl

2

•NH3

, MgBr

2

-6NH

3

, MgBr

2

-2NH

3

, MgBr

2

.NH

3

, MgJ2

-6NH

3

ós MgJ

2

-NH

3

, hidroxilamin: MgCl2

.2NH

2

OH-2H

2

0, 10 alkoholok: MgCl2

-6CH

3

OH, MgCl

2

-6C

2

H

s

OH, MgCl2

.6C

3

H

7

OH, MgCl

2

.6C

4

H

9

OH, MgBr

2

-6CH

3

OH, MgBr2

.6C

2

H

5

OH, MgBr

2

.6C

3

H,OH és MgJ

2

•6CH3

OH, éterek: MgCl2

.(C

2

H

5

)

2

0 és MgBr

2-(C

2

H

5

)

2

0, 15 karbonsavak: MgCl2-6CH

3

C0

2

H, MgCl

2

•4CH3

C0

2

H, MgBr

2

.6CH

3

C0

2

H és Mgl

2

•6C2

H.C0

2

H, észterek: MgCl2

.2CH

3

C0

2

C

2

H

5

, MgBr

2

•2C6

H

5

C0

2

C

2

H

5

és MgJ

2

.6CH

3

C0

2

C

2

H

5

, 20 savkloridok: MgBr2

.CH

3

COCl, amidok: MgBr2

-4CO(NH

2

)

2

és MgJ

2

•6CH3

CONH

2

, nitrilek: MgBr2

.4CH

3

CN, aminők: MgCl2

-3C

2

H

4

(NH

2

)

2

, MgCl

2

-25 .2N(C2

H

4

OH)

3

MgCl

2

-2C

6

H

5

NH

2

.6H,0 és MgBr2

.6C

6

H

5

NH

2 heterociklusos vegyületek: MgCl3

, MgBr

2

és MgJ2

dioxánnal és piridinnel alkotott komplexei. Katalizátorkészítés céljára alkalmazhatunk két-30 vegyértékű fémek halogenidjeit tartalmazó többszörös sókat is. Ilyen vegyületek például a magnézium bázikus halogenidjei, így az MgCl2

-MgO-H

2

0, MgCl2

-3MgO-7H

2

0 és az MgBr

2

-3MgO-6H

2

0. A katalizátort végül előállíthatjuk több külön-35 böző kétvegyértékű fém halogenidjének egyidejű felhasználásval. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható katalizátor-komplexek előállítására szolgáló 2. pont szerinti reagensként a titán, cirkónium vagy vaná-40 dium oxigéntartalmú szerves vegyületét alkalmazzuk. A legjobb eredményeket a titán ilyen jellegű vegyületeivel értük el. „Oxigéntartalmú szerves vegyületnek" tekintünk minden olyan szerves vegyületet, amelyben a 45 szervescsoport oxigénatomon keresztül kapcsolódik a fémhez. Nem tartoznak a vegyületek e csoportjába azok a termékek, amelyekben szervestől eltérő csoport kapcsolódik oxigénatomon keresztül a fémhez — így a halogenidek (fluoridok, kloridok, bro-50 midok vagy jodidok). A fém-oxigén-kötést tartalmazó vegyületeket és a kondenzált szerves vegyületeket abban az esetben alkalmazhatjuk a találmány szerinti kataliztorok készítéséhez, ha ezek molekulájukban legalább egy fémoxigén-szerves 55 vegyületeket abban az esetben alkalmazhatjuk a találmány szerinti katalizátorok készítéséhez, ha ezek molekulájukban legalább egy fémoxigén-szerves csoport kötést tartalmaznak. Az oxigénen keresztül a fémhez bármilyen 1—10 60 szénatomos szénhidrogén-csoport kapcsolódhat. A legjobb eredményeket 1—6 szénatomot tartalmazó csoportokkal értük el. A szénhidrogéncsoportok közül különösen beváltak az egyenes vagy elágazó szénláncú alkilcsoportok, cikloalkilcsoportok, aral-65 kilcsoportok, árucsoportok és alkilarilcsoportok. 2