166153. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. VI. 21. (SO-1089) Luxemburg-i elsőbbsége: 1972. VI. 22. (65 587) Közzététel napja: 1974. VIII. 28. Megjelent: 1976. IX. 30. 166153 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/28 1/72 -' v Feltaláló: Berger Eugéne vegyészmérnök, Brüsszel, Belgium Tulajdonos: Solvay et Gie. Brüsszel, Belgium Eljárás olefinek polimerizálására í A találmány tárgya olefinek kisnyomású polimerizálására szolgáló javított eljárás. A találmány tárgya továbbá eljárás olefinek polimerizálásánál alkalmazható szilárd katalizátor-komplexek előállítására. Ismeretes, hogy olefinek kisnyomású polimerizálá- 5 sánál átmenetifém-vegyületet és szerves fémvegyületet tartalmazó katalizátor-rendszert alkalmaznak. A 650 679 lajstromszámú, 1964. VII. 17. elsőbbségű belga szabadalmi leírásból (bejelentő: Solvay et Cie) az is ismeretes, hogy az említett katalizátor 10 rendszerben átmenetifém-vegyületként olyan szilárd terméket alkalmaznak, amelyet átmenetifémvegyület és kétvegyértékű fém hidroxikloridja—például Mg(OH)Cl — közötti reakcióval állítottak elő. További katalizátor-rendszert ismertet az 1969. 15 III. 19. elsőbbségű 730 068. lajstromszámú belga szabadalmi leírás (bejelentő: Solvay et Cie). A katalizátor-rendszer egyik tagja szintén átmenetifémvegyület és olyan szilárd hordozóanyag közötti reakció terméke, amely hidroxilcsoport-tartalmú és/vagy 20 hidratált kétvegyértékű fémhalogenidből áll. Hasonló katalizátor-rendszert ír le a 2 014 887. lajstromszámú francia szabadalmi leírás (elsőbbség: 1969. VIII. 1., bejelentő: Mitsui Petrochemical). Az eljárás szerint atmenetifém-halogénvegyü- 25 léte és kétvegyértékű fém halogenidje közötti reakció termékéből elektrondonorral állítanak elő komplexet. Az ismertetett katalizátor-rendszerek sokkal aktívabbak, mint az átmenetifém-vegyületet közvet- 30 lenül alkalmazó rendszerek. E katalizátor-rendszerek aktivitása azonban még mindig nem tekinthető kielégítőnek, mivel a katalizátorokkal előállított termékek olyan nagy koncentrációban tartalmaznak katalizátor-maradékokat, amelyek a termékek bizonyos alkalmazásait lehetetlenné teszik. Azt találtuk, hogy kétvegyértékű fémhalogenidekből az ismert katalizátoroknál lényegesen aktívabb katalizátor-rendszereket állíthatunk elő. A találmány tárgya tehát eljárás oc-olefinek polimerizálására szerves alumíniumvegyületből és — előnyösen a képződési reakcióelegyből a felhasználás előtt elkülönített — szilárd katalizátor-komplexből álló katalizátor-rendszer jelenlétében. A találmány szerinti eljárást az jellemzi, hogy a polimerizáció során olyan szilárd katalizátor-komplexet használunk fel, amelyet (1) valamely kétvegyértékű M fém, azaz magnézium, kalcium, cink és/vagy mangán halogéntartalmú vegyületének, (2) valamely (TOx /0-y /) m általános képletű oxigéntartalmú szerves vegyületnek — ahol T jelentése titán, cirkónium vagy vanadium, R jelentése 1—10 szénatomos szénhidrogén-csoport, x nullával egyenlő vagy annál nagyobb egész számot és y nullánál nagyob egész számot jelent, azzal a feltétellel, hogy x és y értéke megfelel T vegyértékének, és m értéke 1 és 6 közötti egész szám —, (3) valamely AIR'n X 3 _ n általános képletű alumíniumhalogenidnek — ahol R' jelentése 1—6 szén-166153 1