166152. lajstromszámú szabadalom • Redőnyszerkezet
166152 13 14 1. táblázat folytatása Példa Vegyület Analóg példák Fizikai állandók Kiindulási anyag: a) 4-metoxi-5-(4-metoxifenil)-3-tiofénkarbonsavetilészter b) 4-metoxi-5-(4-metoxifenil)-3-tenilalkohol c) 4-metoxi-5-(4-metoxifenil)-3-tenilklorid d) 4-metoxi-5-(4-metoxifenil)-3-tiofénacetonitril 5. példa 5- (3-KlárfenilJ -4-metoxi-S-tiofénecetsav 5-(3-Klórfenil)-4-metoxi-3-tiofénacetonitrilt az 1. példa A) pontjában leírt módon reagáltatunk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 101—103° 5 (aceton és petroléter elegyéből). A kiindulási anyagot a következőképpen állíthatjuk elő: a) 58 g 50%-os nátriumhidrid diszperzió és 500 ml toluol keverékéhez nitrogénatmoszférában 60°-on 10 90 perc alatt hozzácsepegtetünk 160,0 g /?-merkaptopropionsav-etilésztert, a keveréket további 30 percig 90°-on keverjük, 25°-ra hagyjuk lehűlni, és hozzácsepegtetjük 330 ga-bróm-3-klórfenil-ecetsav-etilészternek 500 ml toluollal készült oldatát. A re- 15 akciókeveréket 18 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges hűtés közben vízzel kirázzuk. A toluolos fázis bepárlása után a-[2-(karbetoxi)-etiltio]-3-kIóríenilecetsav-etilésztert kapunk sárga viszkózus olaj alakjában, amelyet további tisztítás 20 nélkül feldolgozunk. b) 55 g nátriumból előállított nátriumetilát szuszpenzióhoz 1 liter toluolban hozzácsepegtetjük 60 perc alatt 358 g nyers a-[2-(karbetoxi)-etiltio]-3--klórfenilecetsav-etilészternek 500 ml toluollal ké- 25 szült oldatát, a reakciókeverékét 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, és további 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, és lehűtés után hozzáöntjük jég és 1 liter 2 n kénsav keverékéhez. A vizes nátriumhidrogénkarbonát oldattal és vízzel 30 mosott szerves fázis bepárlása után nyers 5-(3-klórfenil) - tetrahidro - 4 - oxo - 3 - tiofénkarbonsav-etilésztert kapunk, amelyet további tisztítás nélkül feldolgozunk. c) 315 g 5-(3-klórfenil)-tetrahidro-4-oxo-3-tiofén- 35 karbonsav-etilészternek 500 ml etanollal készült oldatához 60°-on hozzácsepegtetünk 400 ml 40%-os hidrogénperoxid oldatot, a reakciókeveréket 1 óra hosszat 60°-on tartjuk, jeges fürdőn lehűtjük, 2 liter vízzel hígítjuk és benzollal extraháljuk. A benzolos 40 fázis bepárlása után kapott 5-(3-klórfenil)-4-hidroxi-3-tiofén-karbonsav-etilésztert metanolból átkristályosítjuk. Olvadáspontja 84—87°. d) 5 - (3 -Klórfenil) -4-metoxi-3-tiofénkarbonsavetilészter, készül az 1. példa a) pontjával analóg 45 módon. Az etanol és petroléter elegyéből átkristályosított termék olvadáspontja 75—76°. e) 5-(3-klórfenil)-4-metoxi-3-tenilalkohol, készül az 1. példa b) pontjával analóg módon, színtelen viszkózus olaj. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 50 154—155°. f) 5-(3-Klórfenil)-4-metoxi-3-tenilklorid, készül az 1. példa c) pontjával analóg módon. A nyers terméla fp-o,i 160° (kristályosan megszilárduló olaj) lb nyers termék le nyers termék ld op. 75—77° (petroléterből) ket sárga viszkózus alakjában kapjuk, és közvetlenül feldolgozzuk. g) 5 - (3 - Klórfenil) - 4 -metoxi-3-tiofénacetonitril, készül az 1. példa d) pontjával analóg módon. Forráspontja 0,08 torr nyomáson 164—166°, sárga viszkózus olaj. 6. példa 4-Metoxi-5-o-tolű-3-Hofénecetsav 4-Metoxi-5-o-tolil-3-tiofénacetonitrilt az 1. példa B) pontjában leírt módon reagáltatunk. A nyers vegyületet kovasavgélen való kromatografálással tisztítjuk, eluálószer: toluol. A cím szerint vegyület olvadáspontja 60—62° (pentánból). A kiindulási vegyületet a következőképpen állítjuk elő: a) 18 g nátriumnak 400 ml etanollal készült oldatához nitrogénatmoszférában 5—10°-on hozzácsepegtetünk 100 g ^-merkaptopropionsav-etilésztert, majd liozzácsepegtetünk 157 g a-klór-o-tolilecetsav-etilésztert, miközben a hőmérséklet nem emelkedhet 40° fölé. A reakciókeveréket 2 óra hoszszat visszafolyatás közben forraljuk, bepároljuk, és víz és éter között megosztjuk. A nátriumklorid oldattal mosott szerves fázis bepárlása után narancssárga olaj alakban kapott nyers 2-[2-(karbetoxi)-etiltio]-o-tolilecetsav-etilésztert tisztítás nélkül feldolgozzuk. b) Tetrahidro-4-oxo-5-o-tolil-3-tiofénkarbonsav-etilészter, készül az 5. példa b) pontjával analóg módon. A nyers vegyületet narancsszínű olaj alakjában kapjuk, és tisztítás nélkül feldolgozzuk. c) 4-Hidroxi-5-o-tolil-3 - tiofénkarbonsav - etilészter, készül az 5. példa c) pontjával analóg módon. A feldolgozáshoz a reakciókeveréket jéghideg 5%-os nátriumklorid oldat és kloroform között megosztjuk, a szerves fázist nátriumklorid oldattal és vas(Il)szulfát oldattal mossuk, bepároljuk, és a kapott olajat kovasavgélen kromatografáljuk, és a vegyületet toluollal eluáljuk. Olvadáspontja 43—45° (pentánból). d) 4-Metoxi-5-tolil -3- tiofénkarbonsav - etilészter, készül az 1. példa a) pontjával analóg módon. A nyers terméket kovasavgélen való kromatografálással (eluálószer: toluol) tisztítjuk, és a kapott olajat további tisztítás nélkül felhasználjuk. e) 87 g előző pontban kapott olajnak 400 ml toluollal készült oldatát nitrogénatmoszférában 60°-on hozzácsepegtetjük 185 ml 70%-os benzolos nátriumdihidro-bisz-(2-metoxietoxi)-aluminát és 400 ml toluol keverékéhez, a keveréket 2,5 óra hosszat 60°-on keverjük, majd jeges hűtés közben hozzácsepegtetünk 120 ml 30% -os nátriumhidroxid oldatot, 400 ml vízzel hígítjuk, és toluollal extraháljuk. 7
