166148. lajstromszámú szabadalom • Heterogén szerkezetű polimerek

166148 11 12 klórmetilmetilóterben feloldott 26,8 g alumíniumkloridot csepegtetünk hozzá 1 óra leforgása alatt, miközben a hőjérsékletet 5 °C alatt tartjuk. A képződött keveréket 16 óra hosszat 40 °C-on melegítjük, majd jég-metanol-fürdő felhasználásával —10 °C-ra lehűtjük. A lehűtött szuszpenziót 600 ml vízmentes metanolra öntjük, miközben a hőmérsékletet 10 °C alatt tartjuk. 30 perc keverés után folyékony fázist szűrőpálcával leszivatjuk, a kapott gyöngyöket 600—600 ml vízmentes metanollal 2 X 30 percig mossuk, amikor barnaszínű, nem repedezett gyöngy alakú termékhez jutunk, amelyet a következő aminolízis során közvetlenül felhasználunk. c) A klórmetilezett intermedier aminolízise Mechanikus keverővel, hőmérővel és gázdiffúziós csővel felszerelt 1 literes háromnyakú lombikba az előző műveletben kapott klórmetilezett intermediert bekészítjük. Ehhez 250 ml metanolt adunk és a keveréket 10%-os nátriumkarbonát oldattal pH-órtékre állítjuk be. A lúgosított keverékhez gázdiffúziós csövön keresztül 40 g trimetilamint (TMA) adagolunk, miközben a hőmérsékletet 15 °C alatt tartjuk jégfürdő segítségével. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet keverés közben éjjelen át állni hagyjuk. A nem reagált trimetilamint és a metanolt desztillálással eltávolítjuk, miközben víz fokozatos hozzáadásával állandó folyadéknívót tartunk a reakcióedényben. A reakciókeveréket ezután lehűtjük, a terméket semlegesre mossuk és szűréssel izoláljuk. A termék átlagos divinilbenzol tartalma 2,02%; a termék szilárdanyag tartalma 42,3%; anioncserélő kapacitása száraz gyantára számítva 4,22 mval/g; reverzibilis duzzadása 17,8% oszlopkapacitása 5x3,78 liter/28,32 liter gyanta/ perc áramlási sebességnél 10,2 kg/28,32 liter gyanta, összes gyöngytartalma két sav-bázis után 1 n sósavval és 1 n nátriumhidroxiddal 98% repedezett gyöngy tartalma 7%. 3. példa a) A hibrid kopolimer előállítása Hatásos keverővel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel felszerelt 1 literes háromnyakú lombikba 52 g 3% divinilbenzol tartalmú (58,9% hatóanyag tartalmú) sztirol makroretikuláris kopolimert (0,71 porozitású, 30—60 mesh szemcseméretű) és 400 ml csapvizet helyezünk. A keverékhez 100 g 0,5%-os divinilbenzol-sztirol oldatot adunk gyors keverés közben, amely 1,0 g benzoilperoxidot tartalmaz. Beadagolás után az elegyet gyors keverésben tartjuk 1 óra hosszat, miközben a beadagolt monomer keverék abszorbeálódik az eredeti porózus kopolimerben. A reakcióelegyet ezután 20 óra hosszat 80 °C-on melegítjük. Melegítés után lehűtjük, a kopolimert szűréssel izoláljuk, 600 ml metanollal mossuk, majd 75 °C hőmérsékletű gőzzel fűtött szárító szekrényben súlyállandóságig szárítjuk. 150 g termékhez jutunk, a hozam 98,7%. b) A hibrid kopolimer klórmetilezése Mechanikus keverővel, szárító csővel védett viszszafolyató hűtővel és csepegtető tölcsérrel és hőmérővel felszerelt 1 literes háromnyakú lombikba 50 g előbbi műveletben kapott hibrid kopolimert helyezünk. A gyöngyöket 30 percig 300 ml 1,2-diklóretánban duzzasztjuk, majd 95 g klórmetil-metil-5 étert adunk hozzá. A reakciókeveróket jégfürdőben 10 °C alá hűtjük és 1 óra leforgása alatt 26,8 g alumíniumkloridot 26 g klórmetil-metiléterben hozzácsepegtetünk. Beadagolás után a keveréket 35— 40 °C közötti hőmérsékleten éjjelen át melegítjük, 10 majd jég-metanol fürdővel 0 °C-ra hűtjük. A kapott gyöngyöket 1X 600 ml 1,2-diklóretánnal és 3 X 600— 600 ml metanollal mossuk. A kapott klórmetilezett terméket közvetlenül felhasználjuk a következő aminolízis műveletben. 15 c) A klórmetilezett intermedier aminolízise Hatásos keverővel, hőmérővel, visszafolyató hűtővel és gázdiffúziós csővel felszerelt 1 literes háromnyakú lombikba az előbbi műveletben kapott 20 klórmetilezett intermediert előkészítjük. 300 ml metanolt adunk hozzá és 10%-os vizes nátriumkarbonát oldattal 8 pH-értékre állítjuk be. Két óra leforgása alatt a gázdiffúziós cső segítségével a folyadék felszíne alá 40 g trimetilamint adagolunk. 25 A reakciókeveréket 35—40 °C közötti hőmérsékleten éjjelen át melegítjük, a nem reagált trimetilamint és metanolt desztillációval eltávolítjuk, miközben csapvíz fokozatos beadagolásával a lombikban állandó folyadéknívót tartunk fenn. A képző-30 dött terméket semlegesre mossuk és szűréssel izoláljuk. A termék átlagos divinilbenzol tartalma 1,35%; szilárdanyag tartalma 41,1%; a száraz gyanta anioncserélő kapacitása 4,33 mval/g; reverzibilis duzzadása 17,0%; oszlopkapacitása 2X3,78 35 liter/28,32 liter gyanta/perc áramlási sebességnél 10,6 kg/28,32 liter, két sav-bázis ciklus után 1 n sósavval ós 1 n nátriumhidroxiddal a termék összes gyöngytartalma 100%, repedezett gyöngytartalma 5%. 40 4. példa a) A hibrid kopolimer előállítása 107,7 g 0,65 porozitású 3% divinilbenzol-sztirol 45 makroretikuláris kopolimert 800 ml csapvízben olyan 2 literes háromnyakú lombikban szuszpendálunk, amely mechanikus keverővel, visszafolyató hűtővel és hőmérővel van felszerelve. A gyors keverésben tartott reakcióelegyhez egy adagban 30 g 50 0,5% divinilbenzol-sztirol oldatot adunk, amely 1,37 g benzoilperoxidot tartalmaz. A képződött keveréket 55 percig szobahőmérsékleten keverjük, majd 22 óra hosszat tartó teljes reakcióidő alatt 80 °C-on melegítjük. Ezután a reakciókeveréket 55 lehűtjük, a terméket szűréssel izoláljuk, metanollal öblítjük és 75 °C hőmérsékletű gőzzel fűtött szárító szekrényben súlyállandóságig szárítjuk. 134,1 g (97,8% hozam) fehér opálos gyöngy alakú termékhez jutunk. A tényleges gyöngyméret nagyság ke-60 zelés előtt 0,322, kezelés után 0,346. b) A hibrid kopolimer klórmetilezése Mechanikus keverővel, hőmérővel és védőcsővel ellátott visszafolyató hűtővel felszerelt 2 literes 65 háromnyakú lombikban 107 g előbbi műveletben 6