166134. lajstromszámú szabadalom • Eljárás közvetlenül motorbenzinbe adagolható lerakódásmódosító adalék-kompozíció előállítására
166134 3 4 2 427 173, 2 765 220, 2 799 153, 3 655 704 és 3 658 497 sz. Amerikai Egyesült Ällamok-foeli szabadalmi leírások; Oil and Gas Journal 56, 39 -[1958]). 1958-ban a nagy kompresszióviszonyú motorokhoz használható benzineknél számos országban előírták a foszfortartalmú adalékok bevezetését (Oil and Gas Journal 56, 39 [1958]). A. motorbenzinekbe adalékolt foszfortartalmú anyagok nagy része észterézési eljárással készül, alkoholok és foszfortrikolid, tiofoszforklorid vagy foszforoxiklorid reakciójával. A reakció folyamán képződő sósavat szervetlen vagy szerves bázisokkal kötik meg (523 802 sz. német szabadalmi leírás; Chemik Polski 15, 37 [1971]; Zhur. Obs. Khim. 19, 929 [1949]), más eljárásoknál vákuum segítségével vagy indifferens gáz átvezetésével távolítják el (J. Chem. Soc. 1464—69 [1940]; 300 044 sz. brit szabadalmi leírás). Az észterézési műveletnél gyakran oldószereket is alkalmaznak, ami a legtöbb esetben dietiléter vagy a felhasznált alkohol feleslege (523 802 sz. német szabadalmi leírás; Zhur. Obs. Khim. 19, 929 [1949]; 300 044 sz. brit szabadalmi leírás). Az észtereket végül különböző elválasztó lépések (szűrés, atmoszférikus és vákuumdesztilláció) segítségével nyerik ki a reakcióelegyből. Azt találtuk, hogy az előbbiekben ismertetett eljárásnál egyszerűbb módon állíthatunk elő az ismert kompozícióknál előnyösebb vagy legalább azokkal egyenlő lerakódásmódosító és korróziógátló hatást kifejtő kompozíciót, ha foszfortrikloridot, tiofoszforkloridot vagy foszforoxikloridot és R—O—(CH2 ) n —OH általános képletű allkoxi-allkoholokiat — ahol R 1—6 szénatomos alMl-csoportot jelent és n értéke 1, 2 vagy 3 — aromás szénihidrogénben vagy aromás (szénhidrogént tartalmazó szénhidrogénelegyben, adott esetben ólomalkil katalizátor jelenlétében reagáltatunk. A lerakódásmódosító kompozíció előállítása a találmány szerint a következő lépésekben történik. 20 C° alá hűtött, oldószerként alkalmazott magas aromás tartalmú szénhidrogénelegyet (aromás tartalom min. 40 sűly%), vagy tiszta aramás vegyületet összekeverünk az észterezéshez felhasználandó foszfortrikloriddal, tiofoszforkloriddal vagy foszforoxikloridd&l és az adott esetben katalizátorként használt ók»malkil-vegyülettel. Kiválóan alkalmas oldószerként a kereskedelemben kapható nagy oktánszámú ólmozott benzin. A fenti elegyhez hozzáfolyatjuk az alkalmazott foszforvegyülettel ekvivalens mennyiségű vagy maximum 20% feleslegű alkoxialkoholok és a feleslegben levő szerves bázis (aniilin, piridin, dimetilanilin, N-izopropil-anilin, toluidin) elegyét úgy, hogy a reakcióelegy hőmérséklete ne haladja meg a 40 C°-ot. A reakció első pillanatától kezdve a reakcióelegyet intenzíven keverjük. A keverést az alkoxialkohol-szerves bázis elegy beadagolása után a reagensek minőségétől függően további 1—6 órán át folytatjuk. Az aromás tartalmú szénhidrogén elegy vagy tiszta aromás vegyület hatására az észter mellett képződő szerves bázis hidrokloridja — lévén abban gyakorlatilag oldhatatlan — kiválik. A keverés megszüntetése után a kivált szerves bázis hidrokloridját szű-5 réssel elválasztjuk a reakcióelegytől. A szűrlet, amely az alkalmazott reagensek, oldószer és ólomalkil katalizátor mennyiségétől függően 69—95 súly% oldószert (magas aromás tartalmú szénhidrogén vagy tiszta aromás vegyülő let), 5—25 súly% foszforsav-, tiofoszforsav- vagy foszforossav-alkoxialkoholésztert, 1—10 súly% szerves bázist és 0—1 súly% ólomalkil vegyületet tartalmaz, 15 közvetlenül alkalmas motorbenzinekbe való bekeverésre. A kompozíciót 0,01—1,00 súly%-ban kell a motorbenzinhez keverni a kedvező hatás eléréséhez. A szerves bázis hidrokloridja által elvitt kis 20 mennyiségű foszfortartalmú észter a kiszűrt sónak az alkalmazott oldószerrel történő mosásával kinyerhető. A szerves bázis hidrokloridjából az alkalmazott szerves bázis szervetlen lúgos kezeléssel felszabadítható és visszanyerhető. 25 A találmány szerinti eljárás és az eljárással előállított kompozíció előnyeit az alábbiakban foglaljuk össze: 1. Az észterezendő alkoholok többé-kevésbé oldják a képződő szerves bázis hidrokloridokat, 30 eltávolításuk a termékből nehézkes. A találmány szerinti módon azonban az aromás jellegű oldószerbe juttatva a reagenseket, a szerves bázis hidrokloridja a célterméktől rögtön, jól szűrhetően elválik. 35 2. Az alkalmazott ólomalkil vegyületek katalizálják az észterézési folyamatot. 3. A találmány szerint — preparatív tisztító lépések kihagyásával is — közvetlenül olyan kompozíció készíthető, amely alkalmas motor-40 benzinbe keverésre, és a kompozíció minden tagja előnyös hatást fejt ki a benzinüzemű motorokban. 4. A találmány szerinti eljárással előállított kompozíció előnyei az alábbiak: 45 a) Nem vagy osak jelentéktelen mértékben (0,1 oktánszám egység) csökkenti a motorbenzin Research oktánszámát, ellentétben a hasonló célú adalékok nagy részével. b) A lerakódások módosítása révén csökkenti 50 az országúti oktánszámigényt. Az országúti oktánszámigény csökkenése függvénye annak, milyen típusú gépkocsiban használják, továbbá mi az összetétele a motorbenzinnek. Ha a kompozíciót olyan mértékben keverik a motorbenzin-55 hez, hogy az 0,3 teoretikus egység foszfort tartalmaz, az országúti oktánszámigény csökkenése 1—2 egység Skoda személygépkocsi esetében. c) Szerves bázis tartalma folytán korróziógátló hatású. 60 d) Az alkalmazott magas aromástartalmú szénhidrogén-elegy vagy tiszta aromás oldószer és az adott esetben katalizátorként alkalmazott ólomalkil vegyület növeli a motorbenzin oktánszámát. 65 A találmányt az alábbi példákban világítjuk 2
