166099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer fluortartalmú akrilsav-származékok diszperzióinak előállítására
166099 13 szobahőmérsékleten és 30 percig 55 °C-on utókeverjük. Lehűtés után C8 Fi 7 S0 2 N C 3 H 7 CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 — ^-S2 0 3 Na képletű vegyület átlátszó oldatához jutunk. Az aktív kéntartalom Epton szerinti meghatározása során titrálással 0,7% kéntartalom mutatható ki, amely kb. 85%os elméleti hozamnak felel meg. Az oldat aktív szilárdanyag-tartalma 17,3 súly%. 11) 4,7 súlyrész aminoetil-tioszulfát 15 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidban, 25 súlyrész vízben és 16 súlyrész acetonban készült oldatába 0—5 °C közötti hőmérsékleten egyrészt 16,4 súlyrész C8F17CH2CH3SO7CI képletű tetrahidro-perfluordecil-szulfoklorid 12 rész acetoriban készült oldatát, másrészt 15 térfogatrész 2 n nátriumhidroxidot élénk keverés közben becsepegtetünk. Reakció közben 11,5 pH-értéket tartunk fenn. A reakcióelegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 30 percig 55 °C-on utókeverjük. Lehűtés után leszívatjuk. A maradék 15 súlyrész C8 F 17 CH2CH2S02NHCH2CH2S 2 0 3 Na képletű vegyület, amelynek olvadáspontja 245 °-on kezdődik (bomlik). A szűrlet bepárlásával további 3,5 súlyrész termékhez jutunk. 12) 13,2 súlyrész kristályos Na2S2 03, 15 súlyrész víz, 20 súlyrész etanol és 16 súlyrész 2-dihidro-perfluorheptiletilénoxid etanol és 2-dihidro-perfluorheptiletilénoxid (C6 F 13 CH 2 —CH—CH2) elegyét egy reakció-O edénybe visszük. Az elegyhez 80 °C hőmérsékleten 2n sósavval a pH értékét 9-re állítjuk be. Az elegyet 2 óra hosszat ezen a hőmérsékleten tartjuk. Ezt követően az elegyet lehűtjük, semlegesítjük és bepároljuk. A szervetlen sók elkülönítése érdekében a kapott anyagot izo-propanolból kétszer átkristályosítjuk. C6 Fi 3 CH 2 —CH—CH 2 S20 3 Na I OH Op.: 190 °C S-meghatározás Epton szerint: Számított: 6,2%. Talált: 6,2%. (+) (-) 13) 22,5 súlyrész H3NCH2CH2—S2 0 3 -t 72 súlyrész 2 n nátriumhidroxid-oldatban oldunk. pH 10—13-nál szobahőmérsékleten további 65 súlyrész C6 Fi 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OCOCl-t és 72 súlyrész 2 n nátriumhidroxid-oldatot csepegtetünk hozzá. Az elegyet 1 óra hosszat szobahőmérsékleten és 1 óra hosszat 70 C C hőmérsékleten keverjük. Lehűtés után 243 súlyrész kristályos elegyet kapunk. S-meghatározás Epton szerint: 1,79%. Hozam: 95%. 14 Egy rész kristályos anyagot izopropanolból átkristályosítunk. C6 F 1 3CH 2 CH2CH 2 CH 2 OCONHCH 2 CH 2 S203Na-t kapunk. Op.: 110 °C. S-tartalom Epton szerint: Számított: 5,35%. Talált: 5,3%. B. Polimerizációs példák 1)5 súlyrész C6 F 13 CH 2 CH 2 OCOCH==CH2, képletű vegyület, 5 súlyrész C8 F 17 CH 2 CH 2 OCOCH=CH 2 , képletű vegyület, 0,5 súlyrész C8F17 CH 2 CH 2 S 2 0 3 Na, képletű vegyület, 0,05 súlyrész borax, 0,4 súlyrész akrilamin, 6 térfogatrész aceton és 20,4 súlyrész víz keverékét 50 "C-on nitrogénlégkörben elkeverjük. 30 perc eltelte után a polimerizációt 0,03 rész Na2 S 2 0 5 és 0,08 rész K2S2O8 hozzáadásával megindítjuk. 5 óra eltelte után 50 °C~on csaknem víztiszta 28,4% szilárdanyag-tartalmú emulzióhoz jutunk. Az 1—13 példa szerint előállított valamenynyi Bunte-sót fentiek szerint alkalmazhatjuk. A következő polimerizációs példákban gyakorlatilag ezzel azonos körülményeket tartunk be, csak az emulgeátort változtatjuk. Kationaktív emulgeátorok felhasználása esetén a polimerizáció iniciálására azo-diizobutiro-amidinium-klórhidrátot alkalmazunk és 65 °C-on polimerizálunk. 2) Emulgeátor QiFuCHaCHaOCONHCHíCHaSaOaNa 3) Emulgeátor C8F17 CH 2 CH 2 OCONHCH2CH2S203Na 45 4) Emulgeátor C7 F 15 CONHCH 2 CH2S 2 0 3 Na 5) Emulgeátor XI képletű vegyület A B 2)—B 5) példákban olyan emulziókat kapunk, amelyek azonos külső tulajdonságokkal rendelkeznek, mint a B 1) példa szerinti emulziók. 10 15 20 25 30 35 40 50 55 60 65 6) 5 súlyrész C6 F 13 CH2CH 2 OCOC=CH 2 I CH3 képletű vegyület, 0,25 súlyrész C7F15 CONHCH 2 CH 2 S20 3 Na képletű vegyület 0,2 súlyrész akrilamid, 4 térfogatrész aceton, 12 súlyrész víz és 0,2 térfogatrész trietilamin elegyét 50 °C-on nitrogén légkörben keverjük. 15 perc eltelte után a polimerizációt 0,05 súlyrész K2 S 2 08 hozzáadásával megindítjuk. A polimerizáció 4 óra leforgása alatt befejeződik. 7
