166088. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fényképészeti anyagok stabilizálására és fátolymentesítésére
166088 lajdonságait javítják, ha ezeket egy tetszőleges emulzióhoz adjuk, adott esetben csak egy bizonyos rétegben, vagy más stabilizátorok, fátyolmentesítő adalékok, optikai és kémiai szenzibilizátorok jelenlétében, vagy pedig ha e vegyü- » leteket az előhívást gyorsító anyagok jelenlétében adjuk az előhívóhoz. Emulziókhoz a vegyületeket azok előállítása során bármely időpontban hozzáadhatjuk, előnyösen az emulzió kiöntése előtt. Optikai úton szenzibilizált emui- ±Q ziókhoz a vegyületeket célszerűen az optikai szenzibilizálás után adjuk, mivel ezek viszonylag erősen adszorbeálódnak az ezüsthalogenidmagon és ezt az adszorpciót egy később bevitt optikai szenzibilizátor károsíthatná és ezzel pl. 15 az emulzió vörös érzékenységét csökkenthetné. A spektrálisan szenzibilizált emulziók esetében a találmány szerinti vegyületeket előnyösen a triazaindolizinnel együtt alkalmazzuk a fotóanyag fátyolmentesítésére, amit már az emui- 20 zió felolvasztásánál beadagolunk és ettől az időponttól kezdve stabilizál. Ezzel a kombinációval a fátyolképződés és az érzékenység viszonya előnyösebben alakul, mint csupán a triazaindolizinnel. A találmány szerinti vegyülete- 25 ket az emulzióban 2—1000 mg/mól ezüsthalogenid vagy az előhívóban 2—1000 mg/l előhívó mennyiségben alkalmazzuk. Az l-(p-szulfofenil)-5-merkaptotetrazolt és sóit az ismert eljárásokhoz hasonló módon a 30 VI. reakcióegyenlet szerint állítjuk elő. A p-szulfofenilizotiocianát nátriumsóját [lásd: G. M. Dyson: Rec. trav. chim. Pays-Bas 57, 1016 (1938)] Houben-Weyl: Methoden der organischen Chemie, 9. kötet, 877 oldal (1955) sze- 35 rint állítjuk elő. 31 g szulfanilsavat 1,5 1 vízben szuszpendálunk és 7,13 g nátriumhidroxiddal nátriumsóvá alakítjuk. A lombikot 30 °C-os vízfürdőbe helyezzük, a tiszta oldathoz egyszerre 23 g trio- 40 foszgént adunk és a reakcióelegyet 40 percen át keverjük, majd 5 °C-ra lehűtjük, részletekben 350 g nátriumkloridot adunk hozzá és a kisózott terméket 30 percig keverjük. A kivált anyagot leszívatjuk, kevés jéghideg tömény 45 NACl-oldattal mossuk, szárazra szívatjuk, alkohol-éter elegyével mossuk és vákuumban CaCl2 felett szárítjuk. A hozam 30—37 g (70—87%-a az elméletinek) esetleg csekély mennyiségű nátriumkloridot tartalmaz. 50 Összetétel: C7 H 6 NNa0 4 S 2 , M. s, = 255,26. N számított = 5,48%, S számított = 25,12% N talált = 5,40%, S talált = 24,43%. 55 Az l-(p-szulfofenil)-5-merkaptotetrazol mononátriunnsóját Houben-Weyl 9. kötet, 884. oldal szerint a következőképpen állítjuk elő; 19,5 g NaN3-ot 1500 ml vízben oldunk és ehhez az oldathoz 23,7 g fenti izotiocianátot 60 adunk, majd a keveréket 6 órán át gőzfürdőn melegítjük. A reakcióelegyet leszűrjük, a szűrletet 125 ml 20%-os kénsawal megsavanyítjuk, 30 °C alatti hőmérsékleten rotációs bepárlóban kb. 300 ml-re bepároljuk, szűrjük és a szűrlet- 65 bői kb. 20 g nátriumkloriddal kisózzuk a termék mono-nátriumsóját, ezt leszívatjuk és alkohol-éter elegyével mossuk. A hozam 12—13 g (az elméletinek 46—50%-a.) Tisztítás céljából 6 g nyersterméket 40 ml víz és 10 ml 2N HCl elegyében oldunk és kevés nátriumkloriddal kisózzuk. Az elegyet gőzfürdőn melegítjük, míg újból feloldódik, ekkor megszűrjük, a szűrletet hűlni hagyjuk és éjszakára hűtőszekrénybe tesszük. A kivált csapadékot leszívatjuk és a csapadékot alkohol-éter elegyével mossuk. A termék összetétele :C-H5N4 Na03S2 M.s. : 280,27 Számított értékek: C = 30,00%, H = 1,80%, N = 19,99%, S = -22,88% Talált értékek: C = 29,99%, H = 2,21%, N = 20,11%, S = -22,55% A találmány szerinti eljárás kiviteli módját az alábbi példákkal szemléltetjük, amelyekben a következő vegyületeket alkalmazzuk: II. vegyület = 3-metil-4-p-szulfofenil-5--merkapto-1,2,4-triazol III. vegyület = l-(3,5-dikarboxifenil)-5--merkaptotetrazol (dinátriumsó) IV. vegyület = l-p-szulfofenil-5-merkatpotetrazol (mono- vagy dinátriumsó) V. vegyület = Nitrobenzimidazolnitrát 1. példa: Kémiailag aranyvegyületekkel és polietilénoxidokkal és optikailag cianinszínezékekkel szenzibilizált nagy érzékenységű zselatin-ezüstbromidjodid-emulziót 8 részre osztunk, amelyeket — kivéve egy nem stabilizált részt — a triazaindolizinnek és merkaptovegyületeknek (II— IV) az I. táblázatban feltüntetett mennyiségeivel és a szokásos adalékokkal elegyítünk. A triazaindolizint az optikai szenzibilizálás előtt, a mindenkori merkaptovegyületet azonban csak az optikai szenzibilizálás után adagoljuk be. Az emulziókat hordozóra öntjük és az így kapott fotóanyagot csíkokra vágjuk, amelyeket részben friss állapotban, részben 10 napig 50 °C-os hőlégszekrényben történő tárolás után szenzitométeren, nappali fényszűrőn és lépcsős éken (faktor Y2) keresztül exponáljuk és a következő összetételű előhívóban előhívjuk: Metol Na2 S0 3 Hidrochinon K2 C0 3 KBr vízzel 1 literre kiegészítve. 1,5 18 2,5 18 1 2
