165977. lajstromszámú szabadalom • Ciklusos foszforésztereket tartalmazó peszticidek, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására
5 165977 6 I. táblázat folytatása Vegyület A Y R szama 31 C6 H S 0 H 32 C6 H S 0 CH3 33 CéH5 S H 34 C6 H 5 s CH3 35 NH2 s CH3 36 NH2 0 H 37 NH2 0 CH3 38 NH2 s H 39 NHCH3 s CH3 40 N(CH3 ) 2 0 CH3 41 NÍCHs), s CH3 42 NHC2 H 5 s CH3 43 NH-izo-C3 H 7 0 H 44 NH-izo-C3 H 7 0 CH3 45 NH-izo-C3 H 7 s CH3 A találmányt közelebbről az alábbi példákkal világítjuk meg. 1. példa 2-oxo-2-metoxi-4-H-(3,2-d>pirido-l,3,2--dioxafoszforinán 12,4 g (0,077 mól) 2-hidroximetil-3-hidroxi-piridin-hidrokloridot 200 ml kloroformban szuszpendálunk, majd 23,2 g (0,23 mól) trietilamint adunk a kapott szuszpenzióhoz amikor is a hidroklorid elbomlik. Ezt követően 10,4 g (0,07 mól) O-metil-diklór-foszfátot adunk az így kapott oldathoz és a keveréket 1 órán át 40C°-on tartjuk. Ezután az oldatot hűtjük, vízzel és 5%-os nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal egyszer, majd vízzel kétszer mossuk a klorid-ionok eltávolítására. Az így kezelt oldatot magnéziumszulfát felett szárítjuk. A kloroform elpárologtatása után olajos konzisztenciájú maradékot kapunk, mely bár hidegen kikristályosítható, olvadáspontja igen alacsony, így szobahőmérsékleten visszaalakul olajjá. A terméket ezt követően nagy hatásfokú vákuumban megszárítjuk és nyers formában használjuk fel. n£>° - 1,5170. Termelési hányad: 36%. Elemzés C7 H 8 N0 4 P képletre: számított: C = 41,78%, H = 3,98%, N = 6,96%, P = 15,22%, talált: C = 41,84%, H = 4,06%, N = 6,95%, P = 15,33%. 2. példa 2-oxo-2-metoxi-4-H-6-metil-(3,2-d)-pirido-10 -1,3,2-dioxafoszforinán 13,9 g (0,1 mól) 2-hidroximetil-3-hidroxi-6-metil-piridint visszafolyató hűtő alkalmazásával forrásban tartott 200 ml acetonban feloldunk, majd az 15 oldathoz 32 g (0,23 mól) kálium-karbonátot adunk és a kapott szuszpenziót visszafolyató hűtő alkalmazásával 1 órán át forrásban tartjuk. Ezután 13,4 g (0,09 mól) O-metil-diklór-foszfátot adunk kis adagokban a szuszpenzióhoz 40C°-on, majd 20 ugyanezen a hőmérsékleten a kapott keveréket 1 órán át állni hagyjuk. Ezt követően az acetont elpárologtatjuk és a kapott rózsaszínű olajat ciklohexánnal extraháljuk. így kristályos fehéres rózsaszínű terméket kapunk. 25 Olvadáspont: 75 C°. Termelés hányad: 63%. Elemzés C8 H 10 NO 4 P képletre: számított: C = 44,60%, H = 4,65%, 30 N = 6,51%, P = 14,41%, talált: C = 44,62%, H = 4,59%, N = 6,55%, P = 14,38%. 35 3. példa 2-metoxi-2-tio-4-H-(3,2-d)-pirido-1,3,2--dioxafoszforinán 40 A 2. példában ismertetett módon 2-hidroximetil-3-hidroxi-piridint O-metil-diklór-tiofoszfáttal reagáltatunk. A kapott termék olvadáspontja 62-63 C°. Termelési hányad: 29%. 45 Elemzés C7 H 8 N0 3 PS képletre: számított: C = 38,71%, H = 3,68%, N = 6,45%, P = 14,28%, talált: C = 38,80%, H = 3,80%, 50 N = 6,42%, P = 14,30%. 4. példa 55 2-tio-2-metoxi-4-H-6-metil-(3,2-d>pirido-1,3,2-dioxafoszforinán A 2. példában ismertetett módon O-metil-diklór-tiofoszfátot 2-hidroximetil-3-hidroxi-6-metil-60 -piridinnel reagáltatunk. A reakciópartnerek összekeverése után a reakcióelegyet 30 percen át 50C°-on tartjuk. A kapott termék hidegen kristályosítható és konzisz-65 tenciájára nézve fehér por. 3
