165958. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glutársavamidek előállítására
17 165958 18 3-(2-klór-5-metoxi-4-nitro-benzil)-3-metil-gjutárimidet olvadáspont: 178-179 C°, kitermelés: 50%) és 3-(6-klór-3-metoxi-2-nitro-benzil)-3-metil-glutárimidet (olvadáspont: 195-196 C°, kitermelés: kb. 35%). b) A 4.c) példa szerinti módon eljárva kapjuk a 3-(2-nitro-5-metoxi-benzil)-3-metil-glutárimidből hidrogénezéssel a 3-(2-amino-5-metoxi-benzil)-3-metil-gjutárimidet (olvadáspontja 150-151 C°, kitermelés: 40-45%). c)A 4. d) példa szerinti módon eljárva állítjuk elő a 3-(2-amino-5-metoxi-benzil)-3-metil-glutárimidból nátriumnitrittel és kuprobromiddal végzett reakcióval a 3-(2-bróm-5-metoxi-benzil)-3-metil-glutárimidet (olvadáspont 137-138 C°, kitermelés: 38%). d)A 4. h) példa szerinti módon állítjuk elő 3-(2-amino-5-metoxi-benzil)-3-metil-glutárimidből nátriumnitrittel és HgCl2 -vel végzett reakcióval és a szerves higanyvegyület termikus elbontásával a 3-(2-klór-5-metoxi-benzil)-3-metil-glutárimidet (olvadáspont 126-127 C°, kitermelés: kb. 25%). . e)A 4. f) példa szerinti módon eljárva állítjuk elő 3-(3-metoxi-benzil)-3-metil-glutárimidből brómmal a 3-(2-bróm-5-metoxi-benzil)-3-metil-glutárirnidet (olvadáspont 137-138 C°, kitermelés: 65-72%). 8. példa 2,5 g 3-(2,5-dimetoxi-benzil)-5-valerolaktámot (amelyet anti-3-(2,5-dimetoxi-benzil)-ciklopentanonoxim foszforpentoxiddal végzett kezelésével kaptunk) feloldunk 50 ml etilacetátban, —10 C°-ra hűtjük, hozzáadunk 10 mg mangán(III)-acetonilacetonátot és —10C°-on hozzácsepegtetünk 2,4 g 25%-os etilacetátos perecetsav-oldatot. Az elegyet addig keverjük, amíg nem tartalmaz több peroxidot, majd szűrjük és az oldószert ledesztilláljuk, így 3-(2,5-dimetoxi-benzil)-glutárimidet kapunk, amelynek olvadáspontja 111-113 C°, kitermelés: 12-20%. 9. példa 5,2 g vízmentes 3-(2,5-dimetoxi-benzil)-glutársavmononitrflt (amelyet l-cián-3-(2,5-dimetoxi-fenil-prop-l-én)-ből és dietilmalonészterből hideg 10%-os vizes nátriumhidroxiddal végzett kezeléssel, megsavanyítással és melegítéssel állítottunk elő) nitrogén atmoszférában két órán át melegítünk 140-150 C°-on, metanolból végzett átkristályosítás után, amelyet lehűlés után végzünk, 3-(2,5-dimetoxi-benzil)-glutárimidet kapunk, amelynek olvadáspontja 111-113 C°, kitermelés: kb. 35%. Szabadalmi igénypont: Eljárás az 1 általános képletű glutársavimidek előállítására — ahol a képletben R1 , R 2 és R 3 azonos vagy különböző jelentésű és hidrogénatomot vagy legfeljebb 6-szénatomos alkilcsoportot jelent, R4 , R s és R 6 azonos vagy különböző jelentésű és ,0 hidrogénatomot, halogénatomot, előnyösen fluor-, klór- vagy brómatomot, -OH, -OCH3 , -N0 2> -COOH, -COOR8 , legfeljebb 4-szénatomos alkilcsoportot vagy olyan .. aminocsoportot jelent, amely adott esetben két metilcsoporttal lehet helyettesítve, R7 metoxicsoportot jelent és R8 legfeljebb 6-szénatomos alkilcsoportot 20 képvisel -, azzal jellemezve, hogy a) valamely II általános képletű vegyületet -ahol _. X 1 és X2 azonos vagy különböző jelentésű és hidroxilcsoportot vagy -NH2 csoportot képvisel, és R1 - R 8 a fenti jelentésű 30 ammóniával vagy (NH 4 ) 2 C0 3 -tal reagáltatunk és melegítünk, vagy b) valamely III általános képletű vegyületet — ahol 35 Y valamely fématom, előnyösen alkálifématom egy egyenértékét jelenti vagy MgZ csoportot jelent, ahol Z klór-, bróm- vagy jódatomot képvisel és 40 R 2 - R 7 a fenti jelentésű -egy IV általános képletű vegyülettel hozunk reakcióba — ahol 4j X 3 és X4 azonos vagy különböző jelentésű és halogénatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot vagy pedig —OR8 csoportot képvisel és R1 és R 8 a fenti jelentésű - vagy SO c) valamely V általános képletű vegyületet — ahol R1 - R 7 a fenti jelentésű 55 valamely szervetlen, alifás vagy aromás hidrogénperoxiddal, a levegő oxigénjével CO(N03 )2 jelenlétében vagy K2 S 2 0 8 -tal hozunk reakcióba, vagy d) valamely VI általános képletű vegyületet -60 a1101 R1 — R 7 a fenti jelentésű - melegítünk vagy e) egy olyan vegyületet, amely az I általános képletnek felel meg, azonban a hidrogénatomok 65 helyén redukálható és/vagy hidrogénatomokra cse-9
