165954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilamin-származékok előállítására
7 165954 8 Amennyiben az N-metilciklohexilamin helyett 4-(N-metilamino)-l -ciklohexanolt alkalmazunk, 4-[N-metil-N-(2'-amino-3',5'-dibrómbenzil)-amino]-l-ciklohexanol-hidrogénbrómidot kapunk 82,3%-os hozammal. 6. példa N-Metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin-oxálsavas só előállítása. Az 5. példa szerint eljárva az ott kapott 4g maradékot az alábbiak szerint dolgozzuk fel. A maradékot kétszer 50 ml forró vízzel, majd 30 ml vízzel mossuk, 1,5 g oxálsav-dihidrátot adunk hozzá, majd 70-80 C° hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A keletkező olajos anyag fokozatosan kikristályosodik. 3,3 g kristályos port kapunk, amelynek olvadáspontja 182-183 C° (bomlás). Hozam: 66,5%. Az infravörös abszorpciós spektrum a feltételezett szerkezetet igazolja. Analízis: C16 H 22 Br 2 N 2 0 4 képletre számított: C = 41,35%, H = 4,83% Br = 34,19%, N=5,90%, talált: C = 41,22%, H = 4,72%, Br = 34,30%, N = 6,01%. 7. példa N-MetÜ-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin-hidroklorid előállítása. 3,1 g (0,010 mól) 2-diacetilamino-3,5-dibrómbenzilalkoholt (op.: 150-152 C°) és 10 g (0,088 mól) N-metilciklohexilamint keverünk 160-170 C° hőmérsékleten 5 óra hosszat. A reakcióelegyből a felesleges N-metilciklohexilamint eltávolítva 4,5 g maradékot kapunk. A maradékot az 1. példa szerint kezelve 3,0 g cím szerinti vegyületet kapunk, op. 232-234 C° (bomlás). 8. példa N-Metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin-hidroklorid előállítása. 5,6 g (0,02 mól) 2-amino-3,5-dibrómbenzilalkoholt, 11,3 g (0,10 mól) N-metilciklohexilamint és 8,8 g (0,10 mól) n-vajsavat 165 C°-on 5 óra hosszat keverünk. Csökkentett nyomás alatt desztillálva (42-70 C°/10 Hgmm) az N-metilciklohexilamin és vajsav felesleget eltávolítjuk. Az így kapott 9,5 g olajos maradékot vízzel mossuk. A kapott anyagot 12 ml koncentrált sósavban feloldjuk, majd 100 ml vizet adunk hozzá és ezzel keverjük. A keletkező kristályokat leszűrjük, acetonnal mossuk, megszárítjuk. 7,2 cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 224-226 C° (bomlás). Hozam: 87,2%. A sót forró vízből átkristályosítva 5,0 g fehér kristályokat kapunk, op.: 232-234 C° 5 (bomlás). 9. példa 10 N-Metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin előállítása. 5,6 g (0,02 mól) 2-amino-3,5-dibrómbenzilalkoholt és 11,3 g (0,10 mól) N-metilciklohexil-15 amint adunk 7,4 g (0,10 mól) propionsavhoz, majd 167-170 C°-on 5 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyből csökkentett nyomás alatt a felesleges N-metilciklohexilamint és propionsavat eltávolítjuk. 9,0 g olajos terméket kapunk. 20 Az anyagot a 8. példában leírtak szerint kezelve 5,4 g N-metil-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin-hidrokloridot kapunk. Hozam: 65,5%. 25 A fenti előállított hidroklorid sóból 5,0 g-t oldunk fel 50 ml vízben, majd 10 g 47,5%-os nátriumhidroxid oldatot adunk hozzá. A keletkező olajos fázis lassan kikristályosodik, ily 30 módon 4,4 g cím szerinti vegyületet kapunk. Benzolból és etanolból átkristályosítva fehér kristályokat kapunk, op.: 54 C°. 35 10. példa N-Metil-N-(2-amino- 5-brómbenzil)-ciklohexilamin-hidroklorid előállítása. 40 4,1 g (0,02 mól) 2-amino-5-brómbenzilalkoholt és 5,7 g (0,05 mól) N-metilciklohexilamint adunk 3,0 g ecetsavhoz, majd 165-170 C°-on 6 óra hosszat keverjük. A reakcióelegyből a felesleges mennyiségű N-metilciklohexilamint és ecetsavat 45 eltávolítjuk, a maradékot a 8. példában leírtak szerint kezeljük. 5,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 205-210 C° (bomlás). Hozam: 74,4%. 50 A fenti kristályokat etanolból átkristályosítva fehér terméket kapunk,op.: 211-215 C° (bomlás). 11. példa 55 N-Metil-N-(2-amino-3,5-diklórbenzil)-ciklohexilamin-hidroklorid előállítása. 1,9 g (0,01 mól) 2-amino-3,5-diklórbenzilalko-60 holt, 1,5 g (0,013 mól) N-metilciklohexilamint és 1,0 g (0,017 mól) ecetsavat adunk 10 ml tetralinhoz, majd az elegyet 175 C° hőmérsékleten 5 óra hosszat keverjük. Ezt követően a tetralint a reakcióelegyből elkülönítjük. 3,5 g maradékot ka-65 punk, amit a 8, példa szerint kezelünk. Az így 4
