165917. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-alkil-5-aralkoxi-1,3-dioxánszármazékok előállítására
MAGYAE NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 165917 Bejelentés napja: 1972. X. 12. (FA-927) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971.X. 12.(187.971) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. III. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 d 15/00 *Ek4ä Bejelentés napja: 1972. X. 12. (FA-927) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971.X. 12.(187.971) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. III. 31. Ol TAI H ISZAGOS .ALMANY IVATAL I Bejelentés napja: 1972. X. 12. (FA-927) Amerikai Egyesült Államok-beli elsőbbsége: 1971.X. 12.(187.971) Közzététel napja: 1974. VII. 27. Megjelent: 1976. III. 31. Feltaláló: Konz Marvin Joseph kutatóvegyész, Lockport, New York, Araerikai Egyesült Államok Tulajdonos: FMC Corporation cég, New York, Amerikai Egyesült Államok Eljárás S-alkil-5-aralkoxi-l,3-dioxánszármazékok előállítására 1 A találmány tárgya eljárás VI általános képletű 5 -alkil-5-aralkoxi-2-szubsztituált-1,3-dioxán-származékok előállítására, mely képletben R jelentése 1-3 szénatomos alkil- vagy klóralkilcsoport, R' hidrogénatomot vagy metilcsoportot és R" fenil- 5 vagy o-helyzetben klór- vagy fluoratommal vagy metilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, és az R és -0-CH2-R" csoportok egymáshoz képest cisz-helyzetben állnak. E vegyületek között előnyös herbicid hatású 10 vegyületek is vannak. A találmány szerinti eljárással a herbicid hatású cisz-módosulat magas kitermeléssel állítható elő, míg a reakció során a hatástalan transz-módosulat igen kis mennyiségben vagy egyáltalán nem keletkezik. 15 E vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy valamely I általános képletű 2-szubsztituált-5-alkilidén-l,3--dioxán-származékot, mely képletben R és R' jelentése a fent megadott, epoxidálunk, szobahőmérséklet és 60 C° közötti hőmérsékleten, 20 hidrogénperoxidot és egy epoxidációnak ellenálló nitrilt tartalmazó epoxidálószerrel, vagy adott esetben persawal, a keletkezett II általános képletű 6-szubsztituált-l,5,7-trioxaspiro[2.5]-oktánt, mely képletben R és R' jelentése a fenti, és az 25 R csoport és az epoxi-oxigénatom egymáshoz képest cisz-helyzetben áll, hidrogénnel túlnyomáson, szobahőmérséklet és 60 C° közötti hőmérsékleten hidrogénolizáljuk, szilárd hidrogénező katalizátor jelenlétében, majd a kapott V 30 általános képletű 2-szubsztituált-5-alkü-5-hidroxi-l,3--dioxánt inert oldószerben 70-110 C° hőmérsékleten valamely X-CH2 -R" általános képletű aralkilhalogeniddel reagáltatjuk, mely képletben R" jelentése a fent megadott, és X klór- vagy brómatomot jelent. A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kivitelezési változataként olyan 5-alkil-5-arilmetoxi-1,3-dioxánt állítunk elő, amelynek 2-szubsztituense az 5-arilmetoxicsoporthoz képest cisz-helyzetű, azaz az 5-arilmetoxicsoport axiális, míg a 2-szubsztituens ekvatoriális helyzetű. Az ilyen típusú vegyületek különösen előnyösen használhatók herbicid hatású készítmények előállításakor, hatásúk sokkal nagyobb, mint a megfelelő transz-módosulatoké. . " A találmány szerinti eljárás kivitelezésekor kiindulási vegyületként az I általános képletű 2-szubsztituált-5-alkilidéndioxánt használhatjuk. Ezt például a megfelelő 2-alkilidén-l,3-propándiol és az RCHO általános képletű aldehid vagy például egy RCH(OC2H 5 ) 2 általános képletű aldehid ismert módon kivitelezett reagáltatásával (acetálképzés) állítjuk elő. A 2-szubsztituált-5-alkilidéndioxánt a II általános képletű epoxiszármazékká alakítjuk. Az epoxiszármazék ezután redukálható (hidrogénezés), amikor az epoxid gyűrű felhasad és a megfelelő 2-szubsztituált-5-hidroxi-5-alkil-1.3-dioxán keletkezik, amelyben a 2-szubsztituens és az 5-hidr-165917
