165912. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolobenzoxazol és triazolobenzotiazol vegyületek előállítására és azokat hatóanyagként tartalmazó növényi kórokozó ellenes készítmény
165912 10 plusz 5%) adunk hozzá és az oldatot visszafolyatás közben forraljuk, és egy csipetnyi azo-bisz-izobutÖnitrilt adunk hozzá a reakció megindítása céljából. Ezután a reakció-keveréket leszűrjük a feketés kristályos elválasztására és a s kristályokat széntetrakloriddal mossuk. A széntetraklorid elpárologtatása után bíborszínű szilárd anyaghoz jutunk. Ezt szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és etilacetáttal eluáljuk. Az anyag másik részletéből elemi- és mag-mágneses rezo- 10 nancia analízist végzünk, mely vizsgálatok megerősítik a várt és a címben megnevezett termék azonosságát. Olvadáspont 166-167 C*. 8. példa 15 3-Klór-s-triazolo(3,4-b)benzotiazol 9,9-dioxid 3-Klór-s-triazolo(3,4-b)benzotiazolt (10,5 g) feloldunk 100 ml metilénkloridban és 0 C*-ra le- 20 hűtjük. 125 ml metilénkloridban oldott klór-perbenzoesavat (10,2 g) adunk részletekben hozzá, keverés közben. A reakció-keveréket ezután visszafolyatás közben 1 óráig forraljuk, újból hozzáadunk 125 ml metilénkloridban oldott 10,2 g m-klór-perbenzpesavat és a reakció-keveréket még 1 óráig visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket vákuumban megszárítjuk, majd szilikagél-oszlopon kromatografáljuk és eluáljuk, először benzollal, majd a benzolt fokozatosan etilacetáttal helyettesítve. Az első összegyűjtött mennyiséget infravörös, mag-mágneses rezonancia, elemi analízis és tömegspektroszkópiai vizsgálatokkal a kívánt és a címben megnevezett termékként azonosítjuk Olvadáspont 218-220 C8 . 35 9. példa 3-Metil-s-triazolo(3,4-b)benzotiazol-p-toluolszulfonát 40 3-Metil-s-triazolo(3,4-b)benzotiazolt (2 g) feloldunk 50 ml etanolban. Az oldathoz keverés közben hozzáadunk 2g p-toluolszulfonsavat. Gondos elegyítés után a reakció-keveréket 45 90 C8 -ra melegítjük és 1 óráig ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomás alatt eltávolítjuk és így hozzájutunk a kívánt szilárd állapotú sóhoz. Etanolból átkristályosítva olvadáspontja 163—164 C°. Mag- 50 mágneses rezonancia spektroszkópiával azonosságát megerősítjük. Etanolból átkristályosítva az elemi analízis eredménye: pépet 160C"-ra melegítjük 4 órán át. A reakciókeveréket ezután jégre öntjük, amikor is kiválik a kívánt, címben megnevezett termék. Szűréssel elválasztjuk, kloroformban feloldjuk és az oldatot állati szénen átszűrjük. Ezután a kloroformot csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk és megkapjuk a tisztított terméket, amelynek olvadáspontja etanolból átkristályosítva 139—141 C*. 11. példa 3,5-Dimetil-s-triazolo(3,4-b)benzotiazol 6,1 g 2-hidrazino-4-metilbenzotiazolt (0,034 mól) és 6,4 g trietil-ortoacetátot (0,04 mól) 200 ml xilolban 5 óra alatt visszafolyatási hőmérsékletre melegítjük és ezután 96 óráig visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket ezután eredeti térfogatának 1/4 részére betöményítjük és lehűlni hagyjuk szobahőmérsékletre. A 4g címben megnevezett terméket szűréssel elválasztjuk. Olvadáspontja 196-198 C*. 25 Analízis: Számított: 30 Talált: Számított: Talált: C = 53,17%, N = 11,73%, C - 53,29%, N = 11,71%. H = 4,18%, H = 4,19%, 55 60 10. példa 3-(Trifluormetil)-s-triazolo(3,4-b)benzotiazol l-(2-Benzotiazolil)-2-(trifluoracetil)hidrazint (2 g) elszuszpendálunk 75 ml polifoszforsawal és a sűrű 65 C = 59,09%, N = 20,67% C = 59,10%, N = 20,73%. H = 4,46%, H = 4,47%, 12. példa 5,6-Dimetil-s-triazolo(3,4-b)benzotiazol 12 ml hangyasav (96-100%) és 3,5 g 2-hidrazino-4,5-dimetil-benzotiazol oldatát 24 óráig keveréssel visszafolyatás közben forraljuk. A 2,6 g címben megnevezett terméket szűréssel elválasztjuk. Olvadáspont 226-228 C8 . Analízis: Számított: Talált: C N 59,09%, 20,67% C = 58,88%, N = 20,39%. H = 4,46%, H = 4,17%, 13. példa 3-(Dimetilaminometil)-s-triazolo(3,4-b)-benzotiazol hidroklorid s-Triazolo(3,4-b)benzotiazol (7,5 g, 0,042 mól), paraformaldehid (2,52 g), dimetilamin liidroklorid (4,48 g) és izoamilalkohol (15,5 ml) keveréket 7 óráig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakció-keveréket éjszakán át lehűlni hagyjuk, a kivált kívánt és a címben megnevezett terméket szűréssel elválasztjuk. Ezután éterrel mossuk és etanol/éterből átkristályosítjuk. Olvadáspont 245-246 C'. 5
