165903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített aminohalogén-piridinek előállítására

165903 10 12. példa 2-arnino-6-klór-4-(diklórmetil)-piridin. 5 2-amino-6-klór-4-(triklórmetil)-piridint elektrolitikusan readulálunk. Egy 400 ml-es edény aljában 0,5 cm vastagságban higanyréteget helyezünk el. A higanyrétegre egy áteresztő Alundum csészét helyezünk, amelynek közepén egy grafit van. A io higanyréteget katódként, a grafitrudat anódként kapcsoljuk. Az edénybe egy telített kalomel összehasonlító elektródát helyezünk el. 4,0 g (0,02 mól) 2-amino-6-klór-4-(triklórmetil)-piridint, 10 ml vizet és 7,5 g ammóniumacetátot tartalmazó 15 200 ml metanol és dimetoxietán 1 :1 arányú elegyében oldunk fel, majd az oldatot az edénybe visszük. Az Alundum csészébe 10% vizet és 10% ammóniumacetátot tartalmazó metanol oldatot adunk. Az elektrolízist —2,0 V katódpotenciállal 20 2 óra hosszat végezzük, miközben a rendszeresen 0,8 amper/óra áramerősség halad át. A gázkromatográfiás vizsgálatok szerint a reakció 2 óra elteltével befejeződik. Az edényben levő oldatot 300 ml vízben öntjük, majd háromszor 25 100—100 ml metilénkloriddal extraháljuk. Az extraktumot bepároljuk, így 3,0 g színtelen olajat kapunk, amely állás közben megszilárdul. A szilárd terméket 10% benzolt tartalmazó hexánból átkristályosítva 1,6 g csaknem fehér kristályokat 30 kapunk. O. p.: 79-83 C°. A termék vízben oldhatatlan, benzolban és acetonban jól oldódik. A cím szerinti vegyület szerkezetét az infravörös és NMR vizsgálatok igazolták. Analízis: 35 számított: C = 34,1 %, H = 2,4%, N=13,2%, talált: C = 34,l%, H = 2,3%, N=13,3%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás valamely I általános képletű aminohalogénpiridin vegyület előállítására, ahol X jelentése klór-, bróm- vagy jód- vagy fluoratom, n jelentése 1 vagy 2, Z a 4-es vagy 6-os helyzetben van, és jelentése diklórmetil vagy triklórmetil, Rí jelentése hidrogénatom, í—4 szénatomos alkil-, vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoport, R2

jelentése hidrogénatom, 1—4 szénatomos alkil-, amino-, 2—4 szénatomos alkenil-, 3—4 szénatomos cikloalkil- vagy fenilcsoport, Rí és R2

nitrogénatommal együtt pirrolidino-, piperidino- vagy hexametilénimino-csoportot jelenthet, azzal jellemezve, hogy valamely HNRiR2

általános képletű nitrogén tartalmú bázist egy II általános képletű 2-halogénpiridin vegyülettel — ahol X, n, Z jelentése a fenti — reagáltatunk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási .módja, azzal jellemezve, hogy a HNR^ általános képletű bázist a 2-halogénpiridinhez viszonyítva 1,5—4,0 mólarányban alkalmazzuk. 3. Az 1—2. igénypontok szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy nitrogéntartalmú bázisként ammóniát alkalmazunk, mimellett a reakciót 75—150 C° közötti hőmérsékleten nyomásbiztos edényben végezzük. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót oldószer jelenlétében végezzük. 1 rajz A kiadáséit felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 766003 - Zrínyi Nyomda