165886. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-alkil- 4-szulfamoilanilin származékok előállítására
7 165886 8 b) 4-alkil-2-brómbenzoesav 50g 4-alkil-2-brómbenzonitrilt 130 ml koncentrált kénsavból és 40 ml vízből készített oldattal 1 órán át 130C°-on melegítjük. Ezután a reakcióelegyhez további 100 ml vizet adunk és a hőmérsékletet 2 órán át 160C°-on tartjuk. Ezután Alkilcsoport —C2 H S Olvadáspont 89-91 C° (ligroinból) c) 4-alkÜ-2-bróm-5-szulfamoilbenzoesav 50 g 4-alkil-2-brómbenzoesavat 150 ml klórszul- 20 fonsawal 2 órán át 100C°-on melegítünk. Lehűlés után a reakcióelegyet jégre öntjük és a kicsapódott szulfokloridot leszívatjuk. A még nedves csapadé-Alkilcsoport — C2 H 5 Olvadáspont 215-216 C° d) 3-alkil-6-tetrazol-5-il-brómbenzol 0,1 mól 4-alkil-2-brómbenzonitrilt 200 ml dimetilformamidban oldunk, 20 ml vizet, 0,12 mól 35 nátriumazidot és 0,12 mól ammóniumkloridot adunk hozzá, majd a reakcióelegyet 15 órán át 100 C°-on melegítjük keverés közben. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilláljuk és a maradékot 1 n nátriumhidroxid-oldatban oldjuk. Ezt az 40 oldatot metilénkloriddal extraháljuk, szénnel kezeljük és jégecettel megsavanyítottuk. A kicsapódott nyersterméket leszűrjük és szárítjuk. Alkilcsoport -C2 H 5 i-C3 H 7 - 45 Olvadáspont 142-144 C° 101-105 C° Alkilcsoport Reakció hőfok (C°) etil- 150 izopropil- 100 3-izopropil-4-szulfamoil-6-tetrazol-5-il-N-tenilanilin Az előző példában ismertetettek szerint 4g 4-izopropil-2-bróm-5-szulfamoilbenzonitrilt 12 ml tenilaminnal reagáltatunk. Az etilacetátos fázisból kapott maradékot 40 ml dimetilformamiddal felvesszük, hozzáadunk 1,7 g nátriumazidot és 2,5 g trimetilammóniumkloridot, majd a reakciókeveréket lehűlni hagyjuk, jeges vízbe öntjük, és a kicsapódott csapadékot leszívatjuk. A még nedves maradékot 300 ml 2n nátriumhidroxid-oldatban oldjuk, metilénkloriddal extraháljuk, a vizes fázist állati szénnel kezeljük és sósavval megsavanyítjuk. A kapott terméket leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. i—C3H7— n—C4H9— 70-72 C° 73 C° (ligroinból) kot 20 C°-on 500 ml koncentrált ammónia-oldatba tesszük és egy éjszakán át állni hagyjuk. Ezután az átlátszó oldatot aktívszénnel kezeljük és az ammónia nagy részének eltávolítása céljából vákuumban kissé bepároljuk. Ezután sósavval megsavanyítjuk, a kicsapódott nyersterméket leszűrjük és híg alkoholból átkristályosítjuk. i-C3 H 7 - n-C 4 H 9 -216-218 C° 210-211 C e) 3-alkil-4-szulfamoil-6-tetrazol-5-il-brómbenzol 3-alkil-6-tetrazol-5-il-brómbenzolt 2-szeres súlynyi mennyiségű klórszulfonsawal szulfoklórozunk, a reakció befejezése után az elegyet jégre öntjük és a kicsapódott szulfokloridot leszívatjuk. A még nedves csapadékot 20 C°-on koncentrált ammóniaoldatba tesszük és egy éjszakán át állni hagyjuk. Az átlátszó folyadékot aktívszénnel kezeljük, leszűrjük és a szűrletet vákuumban kissé bepároljuk. Ezután sósavval megsavanyítjuk, a nyersterméket leszűrjük és metanol-víz elegyből átkristályosítjuk. Reakcióidő Dermedéspont (óra) (C°) 2 235-236 17 195-198 12 órán át 100C°-on melegítjük, keverés közben. Ezt követően a dimetilformamidot vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 1 n nátriumhidroxid-ol-60 dattal felvesszük és metilénkloriddal extraháljuk. A vizes fázist aktív szénnel kezeljük, szűrjük és a szűrletet 2n sósav-oldattal megsavanyítjuk. A kivált nyersterméket leszívatjuk és etilacetátból átkristályosítjuk. Kitermelés: 1,8 g (az elméleti 36%-a) 65 194-195 C°-on (bomlás közben) olvadó termék. 4
