165882. lajstromszámú szabadalom • 1-acil-3-amino-szulfonil-2-imino-benzimidazolin- származékokat tartalmazó fungicid szerek valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
165882 8 B) táblázat Szisztémikus hatás Phytophthora esetén Hatóanyag Károsodási fok %-ban képletszáma 120 ppm hatóanyagkoncentráció esetén (V) (ismert) 100 (VI) 4 (VII) 35 C) példa Kurativ hatás Phytophthora ellen Oldószer: 4,7 súlyrész aceton Diszpergálószer: 0,3 súlyrész alkil-aril-poliglikol-éter Víz: 95 súlyrész A C) táblázatban megadott hatóanyagkoncentráció eléréséhez szükséges mennyiségű hatóanyagot összekeverjük a megadott mennyiségű oldószerrel, és a koncentrátumot a megadott mennyiségű diszpergálószert tartalmazó vízzel hígítjuk. Bonny best fajtájú paradicsomnövényről szedett szárnyas leveleket a felső oldallal felfelé fedelén és alján nedves itatóspapínal kibélelt Petri-csészébe helyezzük. A leveleket a Phytophthora infestans vizes spóraszuszpenziójával nedvesítjük és zárt Petri-csészében 20 C° hőmérsékleten 6 órán át inkubáljuk. Utána a leveleket 15 másodpercre a fenti készítménybe mártjuk, majd 20 C° hőmérsékleten 3 napon át inkubáljuk. Ezután meghatározzuk a levelek károsodási fokát és százalékban fejezzük ki. 0% azt jelenti, hogy károsodás nem észlelhető, 100% azt jelenti, hogy a levelek a kontrollal azonos mértékben károsodtak. A hatóanyagokat, hatóanyagkoncentrációkat és az eredményeket az alábbi C) táblázatban adjuk meg. C) táblázat Kurativ hatás Phytophthora ellen Hatóanyag képletszáma Károsodási fok %-ban 0,1% hatóanyagkoncentráció esetén (V) (ismert) (VI) (VII) 100 18 19 utána 3 liter vízbe öntjük. A csapadékot leszűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. 330 g (55%) l-dimetil-amino-szulfonil-2-imino-3-propionil-benzimidazolint kapunk. A termék víz és alkohol 5 elegyéból kristályosítható át. Olvadáspont 110 C°. Patkányon per os adagolással meghatározott toxicitás: LDS0 >2500 mg/kg. A kiindulási anyagként szükséges 2-amino-l-di-10 metil-amino-szulfonil-benzimidazolt az alábbi módon állítjuk elő: 66,5 g (0,5 mól) 2-amino-benzimidazol 200 ml benzollal készített oldatához 71,75 g (0,5 mól) dimetil-szulfamidsav-kloridot, majd 50,5 g (0,5 mól) trietilamint csepegtetünk hozzá, amikor is a hőmérsékletet 25 és 30 C° közötti értéken tartjuk. Utána a reakcióelegyet egy órán keresztül forraljuk. Lehűtés után a csapadékot leszűrjük, vízzel jól kimossuk, majd 75 C°on vákuumban szárítjuk. 95 g (79%) l-dimetil-amino-szulfonil-2--amino-benzimidazolt kapunk. Az alkoholból átkristályosított termék olvadáspontja 207-208 C°. 15 20 25 30 35 45 50 55 2. példa 48,2 g (0,2 mól) 2-amino-l-dimetil-amino-szulfonil-benzimidazolt 50 ml piroszénsav-dimetilészterben szuszpendálunk. Széndioxidfejlődés közben az anyag hamar oldódik, majd fehér csapadék keletkezik. A csapadékot leszűrjük és éterrel jól mossuk. 42 g (70%) l-dimetil-amino-szulfonil-2-imino-3-metoxi-karbonü-benzimidazolint kapunk. A terméket acetonitrilből árkristályosítjuk. Olvadáspont (bomlik): 117 C°. Azonos módon 40 állítjuk elő: eljárva az alábbi vegyületeket Példa Képletszám Olvadáspont C° 3 (IX) 162-166 4 (X) 148-149 5 (XI) 118-119 6 (XII) 109-111 7 (XIII) 109-111 8 (XIV) 121-123 9 (XV) 143-144 10 (XVI) 150-155 11 (XVII) 125-127 Továbbá az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 60 1. példa 482 g (2 mól) 2-amino-l-dimetil-amino-szulfonil-benzimidazol és 220 g trietilamin 1000 ml dioxánnal készített elegyéhez 185 g (2 mól) propionsav-kloridot adunk. A reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 3 órán keresztül forraljuk, 65 16 Példaszám R R' R" CH, CH, n-butoxi Op.C° 12 CH3 CH3 i-propoxi 120 13 CH3 CH3 i-butoxi 125 14 CH3 CH3 szek-butoxi 123 15 CH3 CH3 n-propoxi 128 115 4
