165839. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az olefinek oxidálására vagy ammonxidálására alkalmas katalizátorok előállítására
3 165839 4 hoz, előnyösen a katalizátor magas hőmérsékleten kivitelezett kalcinálása előtt. A különböző módszerekkel előállított katalizátorokat minden esetben szárítjuk, majd végül 2-16 órán át 750 °C és 850 °C közötti hőmérsékleten kalcináljuk. A találmány tárgyát képező katalizátorokat önmagukban, vagy szilícium, cellit, karborundum, titánoxid "és hasonló hordozóanyagokra felvitt alakban használhatjuk. A találmányt a következő példákkal szemléltetjük, annak oltalmi körének csökkentése nélkül. A 7. és a 8. példát az összehasonlítás lehetősége céljából közöljük, ezek nem tartoznak a találmány oltalmi köréhez. 1. példa 404 g vasnitrátot (Fe[N03 ] 3 -6H 2 0) 80 °C hőmérsékletre melegítettünk fel. A vasnitrát oldathoz 50 ml, 5,8 g kobaltnitrátot (Co[N03 ] 2 -6H 2 0) tartalmazó oldatot öntöttünk. A reakcióelegyhez ezután keverés közben, 80 °C hőmérsékleten kis részletekben 291,5 g Sb2 0 3 -at adtunk. Az így előállított terméket legfeljebb 230 °C hőmérsékleten, 4 órán át szárítottuk. Szárítás után a terméket granuláltuk, majd 2 órán át 800 °C hőmérsékleten kalcináltuk. Az így előállított katalizátorral propilént ammoxidáltunk levegő és ammónia jelenlétében, és 75 mólénál nagyobb propilén-konverziót, valamint 54 mól%-nál nagyobb akrilnitril kitermelést értünk el. 2. példa 100 ml vízben 404 g ferrinitrátot (Fe[N03 ] 3 . •9H2 0) oldottunk. Az oldathoz 100 ml, 5,8 g kobaltnitrátot (Co[N03 ] 2 -6H 2 0) és 11,5 g tellursavat (H6 Te0 6 ) tartalmazó vizet öntöttünk. Az elegyet 70 °C hőmérsékletre melegítettük, majd kis részletekben 291,5 g antimontrioxidot (Sb2 0 3 ) adtunk hozzá. A reakcióelegyet megszárítottuk, az így kapott por alakú terméket szárítószekrényben 8 órán át 200 °C hőmérsékleten ismét szárítottuk. A száraz terméket granuláltuk, majd 5 órán át 800 °C hőmérsékleten kalcináltuk. Az így készített katalizátorral levegő és ammónia jelenlétében propilént ammoxidáltunk. 75 mól%-nál nagyobb propilén-konverziót és 55-78 mól% akrilnitri-kitermelést értünk el. Ugyanezzel a katalizátorral levegő és ammónia jelenlétében izobutént ammoxidáltunk metakrilnitrillé. 78, ill. ennél nagyobb mól% izobutén-konverziót és 59, ill. ennél nagyobb mól% metakrilnitril-kitermelést értünk el. Propilén levegő és víz segítségével e katalizátor jelenlétében végzett oxidációja során 82, ill. ennél nagyobb mól% propilén-konverziót és 66, ill. ennél nagyobb mól% akrolein-kitermelést sikerült elérnünk. Ha ugyanezt a katalizátort levegő és víz jelenlétében izobutén metakroleinné oxidálására használtuk, akkor 90—94 mól% izobutén-konverzió és 58 mól% metakrolein-kitermelés volt elérhető. A fentiek szerint előállított katalizátorral butének levegővel és vízzel butadiénné történő oxidatív-dehidrogénezését is elvégeztük. Minimálisan 75 mól% butén-konverziót és minimálisan 57 mól% butadiénkitermelést értünk el. 3. példa A 2. példában előállított katalizátor összetételéhez hasonló összetételű katalizátort állítottunk elő, oly módon, hogy 250 ml vízben 135 g ferrikloridot 5 (FeCl3 • 6H 2 0) oldottunk, az oldathoz 228 g, 400 ml víz és 50 ml 36%-os sósav elegyében oldott antimonkloridot (SbCl3 ) adtunk. Az így előállított oldat pH-ját 28%-os ammóniumhidroxiddal semleges értékre állítottuk be. A kivált 10 csapadékot szűréssel elkülönítettük, majd 100-100 ml vízzel kétszer mostuk. A csapadékhoz ezután 5,7 g tellursavat (H6 Te0 6 ) és 2,4 g kobaltkloridot (CoCl 2 ) tartalmazó oldatot adtunk. A rekacióelegyet az összes víz eltávolítása céljából 15 forraltuk. A visszamaradó terméket 8 órán át 250 °C hőmérsékleten szárítottuk, majd granuláltuk, végül 4 órán át 850 °C hőmérsékleten kalcináltuk. Az így előállított katalizátorral végzett propilén ammoxidálás 87 mól%-nál nagyobb propilén-konver-20 ziót és 70 mól%-nál nagyobb akril-nitril-kitermelést eredményezett. 4. példa A 2. példában előállított katalizátor összetételéhez 25 hasonló összetételű katalizátort állítottunk elő, azzal a különbséggel, hogy hordozóanyagként 30% szilíciumdioxidot használtunk. 100 ml vízben 202 g ferrinitrátot (Fe[N03 ] 3 • •9H2 0) oldottunk, majd 2,9 g kobaltnitrátot 30 (Co[N03 ] 2 -6H 2 0) és 5,7 g tellursavat (H 6 Te0 6 ) adtunk hozzá. Az így előállított oldathoz kis adagokban 145 g antimontrioxidot (Sb2 0 3 ) adtunk. A keletkezett szuszpenzióhoz 280 g 30% szilíciumdioxidot tartalmazó Si02 -szólt adtunk, majd a reakcióele-35 gyet állandó keverés közben megszárítottuk. A terméket 250 °C hőmérsékleten 8 órán át szárítottuk, majd 5 órán át 800 °C hőmérsékleten kalcináltuk. Az így készült katalizátorral levegő és ammónia jelenlétében 84 mól%-nál nagyobb propilén-konverzi-40 ót és 69 mól%-nál nagyobb akrilnitril-kitermelést értünk el a propilén-ammoxidáció során. 5. példa 500 ml, 65% salétromsavval és 500 ml vízzel 45 készült elegyhez kis részletekben 121,7 g, por alakú antimont adtunk. Az elegyet 2 órán át 70 °C hőmérsékleten tartottuk, majd a felső folyékony réteget dekantálással eltávolítottuk. A visszamaradó szilárd halmazállapotú reakciótermékhez 101 g ferri-50 nitrát (Fe/N03 / 3 -9H 2 0), 5,7 g arzénpentoxid (As2 O s ) és 7,2 g kobaltnitrát (Co/N0 3 / 2 -6H 2 0) 250 ml vízzel készült oldatát adtuk. A reakcióelegyet forralással vízmentesítettük, majd a kapott por alakú terméket 8 órán át 250 °C 55 hőmérsékleten szárítottuk. A száraz anyagot granuláltuk, majd 5 órán át 800 °C hőmérsékleten kalcináltuk. Az így készített katalizátorral a levegő és ammónia jelenlétében végzett propilén-ammonoxidálás 65 60 mól%-nál nagyobb propilén-konverziót és 55 mól%-nál nagyobb akril-nitril-kitermelést eredménye: zett. 6. példa 65 Az 5. példa szerinti eljárást ismételtük meg, azzal a 2
