165836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubszt 3-fenil-1,3,4-oxadiazol-2-onok előállítására - gyomírtó

5 165836 6 jnajd a képződött diazóniumsó ón(II)kloriddal való redukálásával juthatunk. A 2,4-diklór-5-propargiloxi-anilin (op. 80 °C) a megfelelő nitroszármazéknak vizes etanolban vassal történő redukálásával készíthető. A 2,4-diklór-5-propargiloxi-nitrobenzol (op. 64 °C) propargilkoridnak acetonitrilben káliumkarbonát jelenlétében visszafolyatás közben 2,4-diklór-5-nitrofenollal való kondenzálásával állítható elő. 2. példa 429 g 3-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)-5-terc-butill,3,4-oxadiazol-2-on, 137 g propargilklorid, 195,5 g kálium-karbonát és 2830 ml acetonitril keverékét visszafolyatás és keverés közben 3,5 óra hosszat forraljuk. Lehűlés után a szervetlen sókat kiszűrjük, és a szerves oldatot 15 Torr nyomáson 50 C°-on bepároljuk. A maradékot 3540 ml kloroformban oldjuk, az oldatot 700 ml vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk, majd 15 Torr nyomáson 40 C°-on bepároljuk. A maradékot 15 Torr nyomáson 40 C°-on állandó súlyig szárítjuk. így 483,5 g 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi - fenil) -5 - terc- butil-1,3,4-oxadiazol-2-ont kapunk. Olvadáspontja 131 °C. Heptánból átkristályosítva a termék 134 C°-on olvad. A kiindulási anyagként használt 3-(2,4-diklór-5-hidroxi - fenil)-5-terc-butil-l ,3,4-oxadiazol-2-on (op. 132 °C) l-trimetilacetil-2<2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)hidrazinnak (op. 222 °C) toluol és dioxán elegyével visszafolyatás közben való ciklizálásával állítható elő. Az 1 -trimetilacetil-2-(2,4-diklór-5-hidroxi-fenil)hidrazin 2,4-diklór-5-hidroxi-fenilhidrazinnak (op. 215 °C) dimetilformamidban trimetilecetsav és víz jelenlétében trimetilecetsavanhidriddel való reagáltatásával készíthető. A 2,4-diklór-5-hidroxi-fenilhidrazinhoz 2,4-diklór-5-hidroxi-anilin(op. 137 °C)diazotálásával,majd a diazóniumsó ón(II)kloriddalvaló redukálásával juthatunk. 3. példa 5 Az 1. példában leírt módon eljárva, de 15 g 1 -izobutiril - 2-(2,4-diklór-propargiloxi-fenil)-hidrazinból és 73,5 ml 20%-os toluolos foszgén oldatból kiindulva etanolból való átkristályosítás után 9,8 g 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-5-izopropil-l,3,4-10 oxadiazol-2-ont kapunk. Olvadáspontja 96 °C. A kiindulási anyagként használt l-izobutiril-2-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-hidrazin (op. 162 °C) 2,4-diklór-5-propargiloxi-fenilhidrazinnal benzolban trietilamin jelenlétében izobutirilkloriddal való reagál-15 tatásával készíthető. Hasonló módon eljárva és a megfelelő kiindulási anyagokat használva a következő termékekhez juthatunk: 3 - (2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-5-allil-l,3,4-oxa-20 diazol-2-on (op. 68 °C), 3-(2,4-diklór- 5-propargiloxi-fenil)-5-propü-l ,3,4-oxadiazol-2-on (op. 52 °C). Szabadalmi igénypont 25 Eljárás a III általános képletű szubsztituált 3-fenill,3,4-oxadiazol-2-onok előállítására - ebben a képletben Rí 1—4 szénatomos alkil- vagy 2—4 szénatomos alkenilcsoportot jelent - azzal jellemezve, hogy 30 a) egy IV általános képletű hidrazidot - ebben a képletben Rí a fenti jelentésű — foszgénnel reagáltatunk, vagy b) egy IX általános képletű oxadiazolon-származékot — ebben a képletben R, a fenti jelentésű - egy 35 VIII általános képletű alkinilhalogeniddel reagáltatunk — ebben a képletben R3 3 szénatomos alkinilcsoportot és X halogénatomot jelent. 2 lap rajz A kiadásért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75-3082 - Dabasi Nyomda, Budapest - Dabas Felelős vezető': Földes György igazgató