165810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 7béta-acilamido-3-metil-CEF-3-EM-4-karbonsavak és észtereik előállítására 6béta-acilamido-penám-3-karbonsav-1-oxidok észtereiből
165810 3 4 nitrogéntartalmú vagy egy nitrogén- és oxigéntartamú gyűrű. Előnyösen R2 és R 3 közösen az I általános képle tű vegyület nitrogénatomjával együtt piperidinilvagy morfolinil-gyök. A savas vegyületek molekulái egy vagy több savas csoporttal rendelkezhetnek. Színezékként különösen oxonol-színezékek, merocianinok, dialkilaminobenzol vegyületek vagy azoszínezékek csoportjai alkalmasak. Alifás diaminovegyületek amincsoportjainak nitrogénatomján hosszúláncú szubsztituens van, amely közvetlenül vagy —CO— vagy —S02-csoporton keresztül kapcsolódik ós a másik aminocsoport egy tercier aminocsoport. Ezek a vegyületek könnyen előállíthatók, tiszta állapotban keletkeznek és ezért általában desztillációs tisztítást nem igényelnek. A vegyületeket megfelelő 3-dialkilamino~2-hidroxi-propilaminnak hosszúláncú karbonsavkloriddal, alkilszulfokloriddal, alkilizocianáttal vagy alkilizotiocianáttal való reagáltatásával kapjuk meg vagy hosszúláncú alkilaminnak 3-dialkilamino-l,2-epoxipropán reakciójával. A pácolószert a találmány szerint vizes, hígított ecetsavval semlegesített oldatként alkalmazzuk. A találmány előnye egyrészt a feldolgozó fürdőkben a szűrőszínezékek jobb eltávolíthatósága, a savas vegyületek jobb diffúzióállósága és az ezüsthalogenid emulziók önthetőségi tulajdonságainak javulása. így kiküszöböljük a szokásos nedvesítőszerekkel való reakciót, sőt bizonyos mértékben nedvesítőhatást is elérünk. A találmányt az alábbi kiviteli példákkal tesszük szemléletessé: 1. példa 100 ml 6%-os zselatinoldathoz, amelyet 100 mg bíbor II kópletű oxonolszínezékkel színeztünk meg, 25 ml pácolószert, azaz híg ecetsavval semlegesített 1%-os l-dietilamino-2-hidroxi-3-oktadecil-metilamínopropán vizes oldatát adjuk. Összehasonlításként azonosan színezett, de pácolóadalékot nem tartalmazó zselatinoldat szolgál. Mindkét oldatot Cellitre öntjük és megszárítjuk. A diffúzió meghatározását a következőképpen végezzük: Vízben duzzasztott, színtelen zselatinréteget könnyedén a száraz vizsgálandó rétegre nyomjuk és 10 percig érintkezni hagyjuk. A két réteg elválasztása után azokat megszárítjuk és színezéktartalmukat spektrálisan határozzuk meg. Kísérlet Átadó- Befogaréteg dóréteg max. max. sűrűsége sűrűsége pácolószer nélkül 250 mg 1-dietilamino-2-hidroxi-3-oktadecü-2-hidroxi-3-oktadecil-metilamino-propánnal 0,57 0,52 1,00 0,06 10 15 20 25 30 35 40 45 50 propánt 20 ml dimetilformamidban oldunk és 28,3 g N-metiloktadecilaminnal elkeverjük. Három órán át 120—130 °C-on forraljuk és végül a dimetilformamidot kíméletes vákuumdesztillációval eltávolítjuk. A maradék a desztillációnál könnyen elbomlik. Tiszta kiindulási termékek alkalmazásánál a maradék tisztítás nélkül felhasználható. 2. példa Az 1. példában alkalmazott vegyület helyett pácolószerként 250 mg l-piperidino-2-hidroxi-3--sztearoilaminopropán semlegesített oldatát alkalmazzuk. Az 1. példával azonos alkalmazás mellett az abszorpciós maximumban a következő sűrűségek adódtak: Kísérlet Átadó- Befogaréteg dóréteg max. max. sűrűsége sűrűsége a pácolószer nélkül b 250 mg 1-piperidino-2-hidroxi-3-sztearoilaminopropánnal 0,57 0,52 0,71 0,04 l-piperidino-2-hidroxi-3-sztearoilamino-propánt l-piperidino-2-hidroxi-3-aminopropánnak (előállítása a J. Amer. Chem. Soc. 68 1146—1293 szerint) sztearinsavkloriddal benzolban végzett reagáltatásával nyertük. 3. példa Az alábbi táblázat a további pácolószereket foglalja össze az 1. példával azonos alkalmazás mellett. A pácolószereket az 1. és 2. példában leírt előállítási módhoz hasonlóan állítjuk elő. A páchatás a befogadóréteg sűrűségéből látható. Kísérlet pácolószer l-dietilamino-2-hidroxi-3-oktadecil-metilaminopropán előállításához 13 g 3-dietilamino-l,2-epoxia nélkül b 250 mg 1-dietilamino-2-hidroxi-3-dodecil-aminopropánnal c 250 mg 1-dietilamino-2-hidroxi-3-oktadecil-aminopropánnal d 400 mg l-dietilamino-2-55 -hidroxi-3-sztearoü- aminopropánnal e 400 mg 1-morfolino-2-hidroxi-3-sztearoil-aminopropán 60 f 250 mg l-dietilamino-2--hidroxi-3-dodecil--ureindopropán g 300 mg 1-dietilamino-2-hidroxi-3-dodecil-65 -tioureidopropán Sűrűség az absz. maximumban átadó- befogaréteg dóréteg 0,71 0,57 0,83 0,09 0,75 0,04 0,66 0,16 0,63 0,17 0,65 0,15 0,70 0,10 2
