165805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3,6-dialkil-6,7-dihidroizazol (5,4-D) pirimidin-származékok előállítására és az ilyen származékokat hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
7 165805 8 ml etanollal készült oldatát visszacsepegő hűtő alatt három órán át melegítjük. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A szilárd halmazállapotú desztillációs maradékot kikristályosítva 5,1 g> 179—189 °C olvadáspontú 6,7-dihidro-3,6-diizopropilizoxazol-[5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az így előállított vegyület szerkezete mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis Cyä^NgOg-ra számítva: Számított: C 59,17, H 7,67, N 18,82%. Mért: C 58,85, H 7,66, N 18,40%. 8. példa A3,6-dietil-6,7-dihidroizotiazol-[5,4-d]-pirimi-din-4-(5H)-on előállítása 20 g 5-amino-3-etilizotiazol-4-karbonsavatnid, 13,4 g propionaldehid és 1 g p-toluolszulfonsav 150 ml etanollal készült oldatát három órán át visszacsepegő hűtő alatt melegítjük, majd a 15. példában megadott módon kezeljük az elegyet, amikor 16,3 g, 179—181 °C olvadáspontú 3,6--dietil-6,7-dihidroizotiazol-[5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az így előállított vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis C9 H 13 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 51,16, H 6,20, N 19,89% Mért: C 51,05, H 6,04, N 20,03%. 9. példa A 6,7-dihidro-3-izopropil-6-propilizoxazol- [5,4--d]-pirimidin-4-(5H)-on előállítása 10,2 g 5-amino-3-izopropilizoxazol-4-karbonsavamid, 8,8 g butiraldehid és 1 g p-toluolszulfonsav 60 ml etanollal készült elegyét visszacsepegő hűtő alatt 4 órán át melegítjük. Azután lehűtjük a reakcióelegyet és a kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük. A szűrletet csökkentett nyomáson bepároljuk, majd vizet adva a desztillációs maradékhoz csapadék válik ki az oldatból, amit elkülönítünk. A szilárd halmazállapotú termékeket egyesítjük és etanol, víz elegyéből kikiristályosítjuk, amikor 10,3 g, 190—192 °C olvadáspontú 6,7-dihidro-3-izopropil-6--propilizoxazol- [5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az így előállított vegyület szerkezetét mágneses magrezonancia spektrumanalízissel bizonyítjuk. Elemanalízis GuH^NgOa-ra számítva: Számított: C 59,17, H 7,67, N 18,82% Mért: C 58,89, H 8,07, N 18,51%. 10. példa A 3-terc.-biitil-6,7-dihidro-6,6-dimetilizoxazol- [5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on előállítása 11,1 g 5-amino-3-terc.-butilizoxazol-4-karbonsavamid, 7,1 g vízmentes aceton és 1 g p-touolszulfonsav 60 ml etanollal készült elegyét visszacsepegő hűtő alatt több órán át melegítjük, majd szobahőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. A kivált csapadékot szűréssel elkülönítjük és ecetsav, víz elegyéből kikristályosítjuk. A kristályos terméket 80 °C hőmérsékleten 3 órán át szárítjuk, amikor 5,0 g, 230— —232 °C olvadáspontú 3-terc.-butil-6,7-dihidro-6,6--dimetilizoxazol- [5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont ka-5 punk. Az így előállított vegyület szerkezete mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis Cu H 17 N 3 0 2 -ra számítva: 10 Számított: C 59,17, H 7,67, N 18,82% Mért: C 59,37, H 7,69, N 18,97%. 11. példa A 3,6-dietilizotiazol-[5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on 15 előállítása 12,3 g 3,6-dietil-6,7-dihidroizotiazol-[5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on 200 ml 6%-os nátriumhipoklorittal készült oldatához 200 ml etanolt adunk, az oldatot szobahőmérsékleten 15 órán át keverjük. A vörös 20 színű oldatot csökkentett nyomáson bepároljuk, a szilárd halmazállapotú desztillációs maradékot vízben oldjuk. Az oldat pH-ját 10%-os sósavval 2-re állítjuk, amikor csapadék válik ki. Ezt elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. A száraz terméket eta-25 nolból kétszer kikristályosítjuk, így 7,4 g, 199— —201 °C olvadáspontú 3,6-dietilizotiazol-[5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azo-30 nos. Elemanalízis CgH-^NgOS-ra számítva: Számított: C 51,66, H 5,30, N 20,08% Mért: C 51,53, H 5,23, N 20,34%. 35 A 6—11. példákban megadott eljárásokhoz hasonlóan a következő vegyületeket állítjuk elő: 12. példa 40 6-etil-6,7-dihidro-3-izopropilizoxazol-[5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, o. p.: 191—193 °C; 13. példa 3-terc.-butil-6-etil-6,7-dihidroizoxazol-[5,4-d]-45 -pirimidin-4-(5H)-on, o. p.: 208—211 °C; 14. példa 3-terc.-butil-6,6-dietil-6,7-dihidroizoxazol-[5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, o. p.: 199—200°C; 50 15. példa 6-etil-6,7-dihidro-3-izopropilizotiazol-[5,4-d] -pirimidin-4-(5H)-on, o. p.: 168—170°C; 55 16. példa 6,7-dihidro-6-izopropil-3-propilizotiazol-[5,4-d]-pirimidm-4-(5H)-on, o. p.: 163—167 °C; 17.példa 60 3-etil-6,7-dihidro-6,6-dimetilizotiazol- [5,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, o. p.: 203—205 °C; A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek biológiai, azaz herbicid hatását az ismert vizs-65 gálati módszerekkel bizonyítjuk. A vizsgálat kivi-4
