165804. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedést szabályozó izotiazolpirimidinszármazékok és az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
165804 7 8 7,8 g 3-amino-4-cián-5-propilizotiazol és 11,2 g trimetilacetilklorid elegyét 55 °C-ra melegítjük, majd, miközben az elegy hőmérsékletét 60 °C alatt tartjuk, cseppenként 5,2 ml tömény kénsavat adunk hozzá. Ezután az elegyet 2 órán át 125 °C hőmérsékleten tartjuk. A savas elegy pH-ját telített nátriumbikarbonát oldattal 7,5-re állítjuk be, majd szűréssel elkülönítjük a kivált szilárd halmazállapotú terméket. Ezt metanol és víz elegyéből kikristályosítjuk, amikor 5,6 g, 158—161 °C-on olvadó 6-terc.-butil-3-propüizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis Cla H 17 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 57,35, H 6,82, N 16,72% Mért: C 57,35, H 6,75, N 16,87%. 9. példa A 3-terc.-butil-6-etilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása 37,5 g 3-amino-5-terc.-butil-4-cián-izotiazolhoz cseppenként 300 ml tömény kénsavat adunk, miközben a reakcióelegy hőmérsékletét 50 °C alatt tartjuk. Ezután 3,5 órán át 55 °C hőmérsékleten tartjuk az elegyet. A még meleg oldatot jeges vízbe öntjük, majd pH-ját tömény ammóniumhidroxiddal 9,0-re állítjuk be. Etilacetáttal háromszor extraháljuk az elegyet, majd az egyesített extraktumot szárazra desztilláljuk, amikor desztillációs maradékként 36,6 g szilárd terméket kapunk. Ezt toluolból kikristályosítva 18,7 g, 142—143 °C olvadáspontú 3-amino-5-terc.-butilizotiazol-4-karbonsavamid keletkezik. A termék szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis C8 H 13 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 48,23, H 6,58, N 21,10% Mért: C 48,21, H 6,86, N 20,98%. 5 g 3-amino-5-terc.-butilizotiazol-4-karbonsavamid és 10 ml propionsavanhidrid elegyét 0 °C hőmérsékletre hűtjük. Az elegyhez, miközben hőmérsékletét 0 °C alatt tartjuk, 2 ml tömény kénsavat adunk. Ezután gőzfürdőben 2,5 órán át melegítjük az elegyet, majd a még forró oldatot jeges vízbe öntjük. A kivált fehér színű csapadékot elkülönítjük és a vizes szűrletet etilacetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumokat csökkentett nyomáson bepároljuk. A desztillációs maradékként kapott szilárd halmazállapotú terméket ós a szűréssel elkülönített anyagot egyesítjük, majd metanol és víz elegyéből kikristályosítjuk, amikor 5,4 g 179—180 °C olvadáspontú 3-terc.-butil-6-etilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. A termék az 1. példa szerinti eljárással, propionsavanhidrid és a 3-amino-5-terc.-butil-4-ciánizotiazol reagáltatásával előállított termékkel azonos^ Az előállított vegyület szerkezete infravörös és a mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis C11 H 15 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 55,68, H 7,37, N 17,71% Mért: C 55,94, H 6,30, N 17,86%. 5 Az előző példákban megadott eljárásokkal a következő vegyületeket állítjuk elő. 10. példa 3-terc.-butil-6-metilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4-10 -(5H)-on, olvadáspontja 206—207 °C; 11. példa 6-etil-3-propilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, olvadáspontja 132,5—133,5 °C; 15 12. példa 6-izopropil-3-metilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4--4-(5H)-on, olvadáspontja 182,5—184,5 °C; 20 13. példa 6-etil-3-metilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, olvadáspontja 245—246 °C; 14. példa 25 3,6-dietilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, olvadáspontja 158—159 °C; 15. példa 6-metil-3-propilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-30 (5H)-on, olvadáspontja 183—184 °C-on; 16. példa 3-etil-6-metilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, olvadáspontja 249—250 °C; 35 17. példa 6-izopropil-3-propilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on, olvadáspontja 154—155 °C; 40 18. példa 6-terc.-butil-3-metilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on, olvadáspontja 236—237,5 °C; 19. példa 45 3-terc.-butil-6-izopropilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on, olvadáspontja 220—223 °C és 20. példa 3,6-di-terc.-butilizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-50 -(5H)-on, olvadáspontja 287—289 °C. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek biológiai, azaz herbicid hatását az ismert vizsgálati módszerekkel bizonyítjuk. A vizsgálat mód-55 ját és az eredményeket a következőkben ismertetjük: A preemergens (kifejlődés előtti) hatás bizonyítására 5—8 cm vastag rétegben termőföldet tartalmazó tálcákba limabab (Phaseolus lunatus), kuko-60 rica (Zea mays), saláta (Lactuca sativa), mustár (Brassia juncea) és pirók ujjasmuhar (Digitaria sanguinális) magvakat ültetünk. Az ültetést követő 24 órán belül a vizsgálandó vegyületet tartalmazó, vizes-acetonos oldatot a föld felszínére permetezzük, 65 mégpedig annyit, hogy a hatásos összetevő kiper-4
