165798. lajstromszámú szabadalom • Fenil-, illetve benzil-alkinilétereket tartalmazó inszekticid szerek
9 165798 10 útján bármely kívánt töménységű emulzió előállítható. Szórószerek 5%-os szórószer előállításához a következő alkotókat használjuk fel: 5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (forrponthatár: 160—190 °C). A találmányt a következőkben példákon is bemutatjuk. 1. példa 18,6 g 4-hidroxi-difeniléter, 13,1 g propargilbromid és 16,6 g vízmentes káliumkarbonát elegyét 150 ml acetonban 16 óra hosszat a visszafolyatás hőmérsékletén keverjük. A reakcióelegyet az űrréssel elkülönítjük a szilárd résztől, az acetont csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, az olajos maradékot 200 ml éter/hexán 1:1 arányú elegyében felvesszük, a kapott oldatot négyszer 10%-os káliumhidroxid-oldattal és ezt követően vízzel semlegesre mossuk. A szerves fázist végül nátriumszulfát felett szárítjuk és szűrjük. Miután az így kapott szűrletből az oldószert eltávolítjuk és az illékony alkotórészektől vákuumban teljesen megszabadulunk, analitikai tisztaságú 4-propargiloxidifenilétert kapunk. nS= 1=5830. 2. péda 20,0 g hidrokinon-nionobenziléter 150 ml száraz dimetilszulfixiddal készített oldatába körülbelül 10°C-on adagonként beviszünk 6,3 g körülbelül 90%-os porított káliumhidroxidot és ott teljesen feloldjuk. Ehhez az oldathoz 2 óra leforgása alatt keverés közben 10—15°C-on hozzácsepegtetünk 10,3 g 2-klór-3-butint. A halogenid hozzáadása után az elegyet 25 óra hosszat szobahőmérsékleten még tovább keverjük. Feldolgozás végett a reakcióelegyet körülbelül 1 liter jeges vízbe Öntjük és ismételten extraháljuk dietiléterrel. Az egyesített éteres fázisokat kétszer vízzel, négyszer 20%-os káliumhidroxid-oldattal mossuk, majd végül ismét vízzel semlegesre mossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a visszamaradó 3-[(4-benziloxi)-fenoxi]-l-butint kovasavgélen kromatográfiás úton tisztítjuk (eluálószer: éter/hexán 1:3 arányú elegye). Op. 65-67 °C. 3. példa Nátriumhidrid körülbelül 60%-os ásványolajos szuszpenziójának 5,2 g mennyiségét kétszer hexánnal és egyszer tetrahidrofuránnal mossuk és végül 40 ml tetrahidrofuránban szuszpendáljuk. Ezután gyenge hűtés közben fél óra leforgása alatt 7,4 g propargilalkoholt csepegtetünk az elegyhez és az egészet 3 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük. Az alkoliolát kialakulása után körülbelül egy óra alatt 26,3 g 4-brómmetil-difeniléter 40 ml hexametilfoszforsavtriamid és 10 ml tetrahidrofurán elegyével készített oldatát csepegtetjük hozzá és az elegyet éjszakán át szobahőmérsékleten tovább keverjük. A termék elkülönítése végett a reakcióelegyet körülbelül 500 ml jegyes vízbe öntjük és dietiléterrel ismételten extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat egymásután vízzel, 10%-os kálium hidroxiddal és végül nátriumklorid-oldattal semle-5 gesre mossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert és az illékony részeket vákuumban teljesen eltávolítjuk és a visszamaradó olajszerű 4-propargiloximetilén-difenilétert kovasavgélen kromatográfiásan tisztítjuk (eluálószer: 10 dietiléter/hexán 1:4 arányú elegye). n20 = 1,5710. Az 1—3. példákban leírt módszerekhez hasonlóan állítjuk elő az (1) — (35) képletű vegyületeket is. E vegyületek fizikai adatait a következőkben adjuk 15 meg. Hatóanyag Fizikai ada (1) n2 D °= 1,5710 (2) Op. 53- 54 °C (3) Op. 71- 72 °C (4) Op. 77— 79 °C (5) Op. 44- 46 °C (6) Op. 82- 84 °C (7) Op. 83- 85 °C (8) Op. 61- 52 °C (9) Op. 78- 80 °C (10) Op. 108-109 °C (11) n2 D °= 1,5807 (12) n2 D °= 1,5742 (13) ng= 1,5392 (14) n^= 1,5769 (15) Op. 59-60 °C (16) Op. 60-61 °C (17) ng= 1,5632 (18) Op. 77-78 °C (19) Op. 112-113 °C (20) n2 D °= 1,5805 (21) ng= 1,5185 (22) (23) Op. 73-74°C (24) Op. 82-84 °C (25) Op. 38-39 °C (26) Op. 71 °C (27) Op. 131-132 °C (28) (29) Op. 61-62 °C (30) (31) (32) (33) Op. 42-44 °C (34) (35) n2 D °= 1,5700 4. példa Gátlóhatás Dysdercus fasciatus lárvákra 10 darab olyan Dysdercus fasciatus lárvát, amelyek 8—10 nappal voltak a kifejlett egyeddé való 60 vedlés előtt, acetonos hatóanyagoldatokkal topikálisan kezeltünk. A lárvákat ezután 28 °C-on 80—90%os viszonylagos légnedvességű térben tartottuk. Az állatok táplálékként duzzasztott gyapotmagdarát kaptak. Körülbelül 10 nap elteltével, azaz amint az 65 összehasonlításul szolgáló állatoknál a kifejlet^ K
