165797. lajstromszámú szabadalom • 4-alkoxi- vagy 4-alkoximetildifenilétereket, illetve 1-ciklohexiloxi-4-alkoxi- vagy -4-alkoximetilbenzolokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek
165797 3 4 vagy R3 és R 5 együtt egy szén-szén kötést vagy egy oxigénhidat alkot, R6 hidrogénatomot vagy metilgyököt, R0 R7 ciklohexilgyököt vagy — =/ csoportot, R8 hidrogénatomot, klóratomot, metil-, etil- vagy etoxi-csoportot, Z Y oxigénatomot vagy —CHO— csoportot, ahol Z CH— csoport a fenilgyűrűkhöz kapcsolódik Z hidrogénatomot vagy metilgyököt, m és n külön-külön 0 vagy 1 értékű számot jelent. Hatásuk miatt különösen meg kell említenünk azokat az (I) képletű vegyületeket, ahol Rj hidrogénatomot, klóratomot, metil-, etil-, npropil-, izopropil-, n-, i-, szek.butil-, vinil- vagy etinil-csoportot, R2 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilgyököt, R3 hidrogénatomot, metil-, etil-, metoxi- vagy etoxi-csoportot, R4 hidrogénatomot, klóratomot vagy metilgyököt, R5 hidrogénatomot jelent, vagy R3 és R 5 együtt egy szén-szén kötést vagy egy oxigénhidat alkot, R6 hidrogénatomot vagy metilgyököt, RQ ~~~ R, csoportot, Rg hidrogénatomot, klóratomot, metil-, etil- vagy etoxi-csoportot, oxigénatomot vagy -CH2 0— csoportot, ahol a CH2 — csoport a fenilgyűrűkhöz kapcsolódik, m és n külön-külön 0 vagy 1 értékű számot jelent. Az (I) általános képletű vegyületek előállítása önmagában ismert eljárási műveletek alkalmazásával a csatolt rajz szerinti (1—8) reakcióvázlatokon bemutatott módon történik, azaz 1. Valamely (III) képletű halogenidet egy (II) képletű vegyülettel kondenzálunk és így étert alakítunk ki (O-alkilezés), a kondenzálásnál bázist használunk. A (II) és (III) általános képletekben R]— R7, Y, m ós n az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkezik, X klór-, bróm- vagy jódatomot, előnyösen klór- vagy brómatomot képvisel, M elsősorban a periódusos rendszer I. vagy II. főcsoportjába tartozó fémet vagy hidrogénatomot jelent. 2. Valamely (IB) képletű vegyületet valamely epoxidálószerrel epoxidálunk. Az (IB) és (IC) képletekben Rx, R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , m és n az (I) képletnél megadott jelentésű. 3. Valamely (IB) képletű vegyület olefines kettőskötésére halogénhidrogént addicionálunk. Az (IB), (IDa) és (IDb) képletekben Rx, R 2 , R 4 , R 6 , R 7 , Y, m és n az (I) képletnél megadottakat jelenti, X halogónatom, előnyösen klóratom. 4. Valamely telítetlen halogenidet epoxihalogeniddé epoxidálunk és ezt az epoxihalogenidet (II) képletű vegyülettel kondenzáljuk. Az (IC), (II), (IV) és (V) általános képletekben Rx, R 2 , R 4 , R 9 , R 7 , Y, m és n, valamint M az előzőekben megadott jelentéssel rendelkeznek, X pedig halogénatom, különösen bróm- vagy klóratom. 5. Valamely (IB) képletű vegyületet hidrogéne-5 zünk. Az (IB) és (IE) képletekben R1? R 2 , R 4 , R 6 , R6 , Y, m és n az (I) képletnél megadottakat jelentik. 6. Valamely (IF) képletű vegyület konjugált hármaskötését szelektív hidrogénezéssel konjugált kettőskötéssé hidráljuk. A hidrálásnál Lindlar-katali-10 zátort használunk. Az (IF) és (IG) képletekben R2, R4 , R 6 , R 7 , Y, m és n az (I) képletnél megadott jelentéssel rendelkeznek. 7. Valamely (IB) képletű vegyület kettőskötésére alkoholt vagy vizet addicionálunk. Az addíció 15 Hg(II)só jelenlétében történhet. Az (IB) ós (IH) képletekben Rx, R 2 , R 4 , R 8 , R 6 , Y, m és n az (I) képletnél megadott jelentésűek, A valamely Hg(II)só anionját képviseli, R'3 pedig valamely Cj—C4 -alkilgyököt vagy hidrogénatomot jelent. 20 Higany(II)sóként előnyösen higanyacetátot vagy higanyfluoracetátot alkalmazunk. 8. Valamely (IJ) képletű alkoholt erős bázis jelenlétében R'3 X alkilezőszerrel alkilezünk. E képletekben Rj, R2 , R 4 , R 6 , R 7 , Y, m és n az (I) képletnél 25 megadottakat jelentik, X halogénatomot, R'3 pedig Cj— Cj-alkilgyököt képvisel. A 4-hidroxidifeniléternek, illetve a 4-ciklohexiloxifenolnak vagy ezek magban helyettesített származékainak az alkilezését különböző telített vagy 30 telítetlen halogenidekkel, az alkalmazott halogenid reaktivitása szerint, különféle oldószerekben és különböző reakcióhőmérsékleteken — azonban egy bázis legalább egy móljának a jelenlétében — . hajtjuk végre. 35 Oldószerekként alkalmasak mindenek előtt aceton, metiletilketon, ciklohexanon, 1,2-dimetoxietán, tetrahidrofurán, dioxán, diaikiléterek, dimetilformamid, dimetilszulfoxid, hexametilfoszforsavtriamid, szulfolán, közömbös szénhidrogének, így 40 toluol, benzol, xilol és hasonló anyagok, használhatók azonban egyéb oldószerek is. A (II) képletű vegyület és valamely halogenid éterképzési reakciójánál szükséges bázisként, illetve savmegkötő anyagként mindenek előtt alkálifém-45 vagy alkáliföldfémhidroxidokat, alkálifém- vagy alkáliföldfémkarbonátokat, alkálifém- vagy alkáliföldfémhidrideket és alkálialkoxidokat használunk; alkalmazhatunk azonban szerves bázisokat is, így például trietilamint, piridint és hasonló bázisokat, 50 savmegkötő anyagokként. Az éterképződési reakciók —10 °C és 130 °C között, előnyösen 5 °C és 70 °C között (például dimetilszulfoxid, dimetilformamid, szulfolán, tetrahidrofurán, hexametilfoszforsavtriamid, 1,2-dimetiletán, 55 stb. oldószerként való alkalmazásánál) vagy a használt oldószer forrási hőmérsékletén (például ketonoknál) vannak. Az (IB) képletű vegyületeknek a megfelelő epoxiszármazékokká való átalakítása előnyösen vala-60 mely közömbös oldószerben, célszerűen klórozott szénhidrogénben —25 °C és szobahőmérséklet, többnyire —5°C és +5°C között, valamely epoxidáló szerrel, így például persavval, történik. Az (IC) képletű epoxi-származékok a megfelelő halogén-65 hidrineken keresztül, halogénhidrogén lehasítása 2
