165795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolilfoszfor-vegyületek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek
165795 15 2. példa Új foszforvegyületek előállítása a) 0,0-dietil-O- [ l-izopropil-5-metilmerkapto-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszfát 9,0 g l-izopropil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-1,2,4-triazolt, amelynek olvadáspontja 90—92 °C, és 7,0 g káliumkarbonátot 250 ml metiletilketonban egy óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Ezt követően az elegyhez 50 °C-on 9,5 g 0,0-dietil-tiofoszforsavkloridot csepegtetünk hozzá és az egészet két óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A kivált sókat szűrés útján elválasztjuk és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. Ily módon az (1) képletű vegyületet kapjuk halványsárga olaj alakjában. n|,0 = 1,5054. b) 0,0-dietil-0- [ l-metil-5-izopropilmerkapto-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszfát 8,9 g l-metil-5-izopropilmerkapto-3-hidroxi-1,2,4-triazolt, amelynek olvadáspontja 132—135 °C és 7,0 káliumkarbonátot 300 ml metiletilketonban két óráig visszafolyatásig melegítünk. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük és 9,8 g 0,0--dietil-tiofoszforsavkloridot csepegtetünk hozzá, majd még egy óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt és ezt követően szobahőmérsékleten keverjük. A sókat Hyflo segítségével szűrjük és az átlátszó szűrletet csökkentett nyomáson mgeszabadítjuk az oldószertől. Maradékként a (2) képletű vegyületet kapjuk. n£o= 1,5085. c) 0-etil-0-[l-fenil-5-metilmerkapto-l,2,4--triazolil-(3)]-etil-tiofoszfonsavészter 20,7 g l-fenil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4--triazolt, amelynek olvadáspontja 167—177 °C és 13,8 g káliumkarbonátot 500 ml metiletilketonban két óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Az elegyhez szobahőmérsékletre történő lehűtés után hozzácsepegtetünk 17,3 g 0-etil~etiltiofoszfonsavkloridot és az egészet 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. A kivált sót Hyflo segítségéve] kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson betöményítjük. A maradék a (3) képletű vegyület, amely világossárga olaj. n$>= 1,5699. d) 0,0-dimetil-0-11 -izopropil-5-izopropilmerkapto-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszfát 20,1 g l-izopropil-5-izopropilmerkapto-3--hidroxi-l,2,4-triazolt, amelynek olvadáspontja 130—131 °C és 13,8 g káliumkarbonátot 500 ml metiletilketonban 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Az elegyhez szobahőmérsékletre való lehűtés után hozzácsepegtetünk 16,0 g 0,0--dimetiltiofoszforsavkloridot ós az egész reakcióelegyet 6 óra hosszat 50 °C-on, 18 óra hosszat pedig 25 °C-on keverjük. A kivált sókat ezután szűréssel elkülönítjük és az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot 30 °C/0,01 Hgmm-en szárítjuk és így 16 a (11) képletű vegyületet kapjuk világossárga olaj alakjában. nl°= 1,5082. 5 e) 0,0-dietil-0-[l-fenü-5-metilmerkapto-l,2,4--triazolil-(3) ]-tiofoszfát 17,8 g l-fenil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-1,2,4--triazolt, 16,2 g 0,0-dietil-tiofoszforsavkloridot és 10 8,7 g trietilamint 200 ml acetonban 6 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. A kivált sókat elkülönítjük és az oldószert vákuumban lepároljuk. A maradékot 250 ml ecetsavetilészterben felveszszük hígított sósavval és vizzel mossuk. Az oldószer 15 lepárlása után az (5) képletű vegyületet kapjuk halványságra olaj alakjában. f) 0,0-dietil-0-[5-izopropil-merkapto-l,2,4--triazolil-(3)]-tiofoszfát 20 19,1 g 5-izopropilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4--triazolt, amelynek olvadáspontja 139—141 °C, és 18,2 g káliumkarbonátot 250 ml acetonitrilben fél óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. Ez-25 után az elegyhez 10 per cleforgása alatt és 50— 55 °C-on 22,6 g 0,0-dietil-tiofoszforsavkloridot csepegtetünk, ezt követően pedig 10 óra hosszat 60— 65 °C-on keverjük a reakcióelegyet. Az elegy 20°C-ra való lehűtése után a kivált sót kiszűrjük 30 és az oldószert vákuumban lepároljuk. A nyersterméket kovasavgélen kromatografáljuk és ily módon a (6) képletű vegyületet kapjuk halványsárga olaj alakjában. 35 n*°= 1,5159. g) 0,0-dietil-0-f l-fenil-5-metilszulfinil-l,2,4--triazolil-(3) ]-tiofoszfát 18,0 g l-fenil-5-metilszulfinil-3-hidroxi-l,2,4-40 -triazolt, amelynek olvadáspontja 175 °C, és 11,1 g hamuzsírt 500 ml acetonitrilben 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk. Ezután az elegyet 40°C-ra lehűtjük és 15,2 g 0,0-dietil-tiofoszforsavkloridot csepegtetünk hozzá és a reakció-45 elegyet ezt követően még 2 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt. Az oldhatatlan sókat szűrés útján elkülönítjük és az oldószert csökkentett nyomáson eltávolítjuk, ily módon a (19) képletű vegyületet kapjuk világossárga olaj alakjában. 50 n|°= 1,5551. h) 0,0-dietil-0- [ l-fenil-5-metilszulfonil-1,2,4--triazolil-(3) ]-tiofoszfát 55 5,0 g l-fenil-5-metilszulfonil-3-hidroxi-l,2,4--triazolt, amelynek olvadáspontja 173—175 °C, és 2,7 g nátriumkarbonátot 300 ml acetonitrilben 1 1/2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk, majd 35°C-on 4,0 g 0,0-dietil-tiofoszforsav-60 kloridot adunk a reakcióelegyhez. Az elegyet két óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, a kivált sókat Hyflo segítségével kiszűrjük és a szűrletet csökkentett nyomáson bepárolj ük. Maradékként a (20) képletű vegyületet kapjuk sárga olaj 65 alakjában. n|°= 1,5380. -8
