165790. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2,2'-metiléndifenolok és ilyen vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyógyszerek előállítására
13 165790 14 100%-os salétromsav 75 ml jégé cettel készített oldatát. A reakcióelegyből 1 nap múlva 3,4,4',6--tetraklór-6'-nitro-2,2'-metiléndifenolt (37) különítünk el. A termék tisztítás után 151-152 C°-on olvad. Hozam: 77%. 22. példa 26. példa 6'-bróm-3,4,6-triklór-4'-nitro-2,2'-metiléndifenol A 25. példa szerint előállított (42) ' vegyület 7 g-jának 75 ml jégecettel készített oldatát összeke- 65 verjük 2 ml bróm 25 ml jégecettel készített oldatával. A reakcióelegyet másfél órán át forraljuk. 6'-bróm-3,4,6-triklór-4'-nitro-2,2'-metiléndifenolt (43) kapunk, amely tisztítás után 188-489 C°-on olvad bomlás közben. Hozam: 73%. 4,6-dibróm-4',6'-dinitro-2,2'-metiléndifenol (50) A 29. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási vegyületként p-brómfenolt használunk. 4'-bróm-4,6-dinitro-2,2'-metiléndifenolt (49) kapunk, 30%-os hozammal. A (49) IC i; 2( 2« 3C 35 40 45 50 55 60 4'-bróm-3,4,6-triklór-6'-nitro-2,2'-metiléndifenol A 21. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási vegyületként 4'-bróm-3,4í 6-triklór-2,2'-metiléndifenolt használunk. 4, -bróm-3,4,6-triklór-6'-nitro-2,2'-metiléndifenolt (38) kapunk, amely 159,5-161,5 C°-on olvad. Hozam: 62%. 23. példa 3,4,6-triklór-4'-jód-6'-nitro-2,2'-metiléndifenol 8,3 g 3,5,6-triklór-szaligenin (34) és 10 g 4-jód-2-nitrofenol homogén olvadékához HOC -on hozzáadjuk 8 ml tömény kénsav és 2 ml víz elegyét, azután a reakcióelegyet az előbbi hőmérsékleten 30 percig keverjük. 3,4,6-triklór-4'-jód-6'-nitro-2,2'-metiléndifenolt (39) kapunk, amely tisztítás után 194-195 C°-on olvad. Hozam: 60%. 24. példa 3,4,6,6'-tetraklór-4, -nitro-2,2'-metiléndifenol A (34) vegyületet 2-klór-4-nitrofenollal kondenzáljuk a 23. példa szerinti módon. 3,4,6,6'-tetraklór 4') -nitro-2,2'-metiléndifenolt (40) kapunk, amely tisztítás után 186—187 C°-on olvad. Hozam: 43%. 25. példa 3,4,6-triklór-4'-nitro-2,2'-metiléndifenol Az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási vegyületként a,3,4,6--tetraklór-o-krezolt (41) használunk. 3,4,6-triklór-4'-nitro-2,2'-metiléndifenolt különítünk el a reakcióelegyből. A termék, amelyet nátriumhidrogénkarbonát oldattal tisztítunk, 218-220 C°-on olvad bomlás közben. Hozam: 80%. 27. példa 10 3,4,6-triklór-6'-jód4, -nitro-2,2'-metiléndifenol A (42) vegyületet, amelyet a 25. példa szerint 15 állítottunk elő, a 3. példában leírt módon jódozzuk. 3,4,6-triklór-6'-jód-4'-nitro-2,2'-metiléndifenolt (44) kapunk, amely 210-211 C°-on olvad bomlás közben. Hozam: 67%. 28. példa 3,3',4,4'6-pentaklór-6'-nitro-2,2'-metiléndifenol 25 A 23. példában említett (34) vegyület 27,6 g-jának és a 11. példában említett (20) vegyület 122 g-jának keverékéhez 100C°-on 5 perc alatt hozzáadjuk 53 ml tömény sósav és 10 ml víz 30 elegyét. Ezután a reakcióelegyet 2 órán át keverjük 135 C° hőmérsékleten. 3,3'4,4'6-pentaklór-6'-nitro-2,2'-metiléndifenolt (45) kapunk, amely tisztítás után 146-147 C°-on olvad. Hozam: 62%. 29. példa 6-bróm-4-klór-4',6'-dinitro-2,2'-metiléndifenol 40 11,6 g a-klór-4,6-dinitro-o-krezol (46) és 32,2 g p-klórfenol keverékéhez 140—145C°-on hozzáadunk 1,36 g cinkkloridot, ezután a reakcióelegyet 7 órán át keverjük az említett hőmérsékleten. 45 4'-klór-4,6-dinitro-2,2'-metiléndifenolt (47) kapunk, amelyet további tisztítás nélkül használunk fel. Hozam: 33%. A kapott (47) vegyület 3,2 g-jának 15 ml jégecettel készített oldatához az oldat forráshőmér-50 sékletén hozzáadjuk 0,6 ml bróm 20 ml jégecettel készített oldatát, azután a forralást 30 percig folytatjuk. 6-bróm-4-klór-4',6'-dinitro-2,2'-metüéndifenolt (48) kapunk, amely tisztítás után 188-189 C°-on olvad. Hozam: 50%. 30. példa 7
